中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 ICS 71.100.40 CCS Y 43 GB/T 46534—2025 洗涤剂中乙二胺四乙酸 （EDTA ） 、 氮川三乙酸 （NTA ）和二乙烯三胺五乙酸 （DTPA ）的测定　高效液相色谱法 Determination of ethylenediamine tetraacetic acid ， nitrilotriacetic acid and diethylenetriamine pentaacetic acid in detergent —High performance liquid chromatography 2025 ⁃10⁃31 发布 2026 ⁃05⁃01 实施 国 家 市 场 监 督 管 理 总 局 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布GB/T 46534—2025 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第 1部分：标准化文件的结构和起草规则 》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国轻工业联合会提出 。 本文件由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会 （SAC/TC 272）归口。 本文件起草单位 ：广州质量监督检测研究院 、中国地质调查局廊坊自然资源综合调查中心 、中国日 用化学研究院有限公司 、中轻检验认证 （太原）有限公司 、能臣日化 （河南）有限公司 、常州瑞曦生物科技 有限公司 、广东中科鸿泰新材料有限公司 。 本文件主要起草人 ：李鑫宇、吴杰、何国山、夏泽敏、蔡永通、公培龙、李晓睿、王朋、李忠辉、王梅玲。 Ⅰ GB/T 46534—2025 洗涤剂中乙二胺四乙酸 （EDTA） 、 氮川三乙酸 （NTA）和二乙烯三胺五乙酸 （DTPA）的测定　高效液相色谱法 1　范围 本文件描述了洗涤剂中乙二胺四乙酸 、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸的高效液相色谱测定 方法。 本文件适用于洗涤剂中乙二胺四乙酸 、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸的测定 。 本文件不适用于含次氯酸钠类洗涤剂的测定 。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件 ；不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于 本文件。 GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 4　原理 样品经水提取 、络合剂络合衍生后 ，采用高效液相色谱 /二极管阵列检测器检测 ，以保留时间和紫 外吸收光谱定性 ，外标法定量 。 5　试剂和材料 除非另有说明 ，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 。 5.1　实验用水均为 GB/T 6682中规定的一级水 。 5.2　乙二胺四乙酸二钠标准样品 /标准物质 ： （CAS：139⁃33⁃3） ，纯度 ≥98%。 5.3　氮川三乙酸三钠标准样品 /标准物质 ： （CAS：5064 ⁃31⁃3） ，纯度 ≥98%。 5.4　二乙烯三胺五乙酸五钠标准样品 /标准物质 ： （CAS：140⁃01⁃2） ，纯度 ≥98%。 5.5　甲醇：色谱纯。 5.6　无水乙酸钠 。 5.7　乙酸。 5.8　四丁基溴化铵 。 5.9　六水合三氯化铁 。 5.10　盐酸（ρ20=1.19 g/mL） ：优级纯。 1 GB/T 46534—2025 5.11　甲酸。 5.12　三氯化铁溶液 （0.1 mol/L） ：称取 2.70 g六水合三氯化铁 （5.9）至100 mL容量瓶，加水溶解 ，并加 入0.85 mL盐酸（5.10） ，用水定容至刻度 ，摇匀。 5.13　流动相 ：称取约 1.61 g四丁基溴化铵 （5.8）和约 4.10 g无水乙酸钠 （5.6） ，加水 900 mL，溶解后用 冰乙酸（5.7）调节 pH= 4.0±0.1，将溶液转移到 1 000 mL容量瓶中 ，再加入 50 mL甲醇后用水定容至 刻度，混匀，0.45 µm薄膜过滤器过滤 ，临用前脱气 。 5.14　标准储备溶液 （1 000 mg/L，以酸计） ：准确称取乙二胺四乙酸二钠 （5.2） 、氮川三乙酸三钠 （5.3） 、 二乙烯三胺五乙酸五钠 （5.4）标准样品 /标准物质适量 （精确至 0.1 mg）于10 mL棕色容量瓶中 ，用水定 容至刻度 ，混匀。 5.15　微孔滤膜 ：孔径 0.45 μm，水相。 6　仪器设备 6.1　高效液相色谱仪 ：配二极管阵列检测器 。 6.2　分析天平 ：精确度为 0.001 g、0.000 1 g。 6.3　涡旋振荡器 。 6.4　超声波清洗仪 ：功率不低于 250 W。 7　测定步骤 7.1　试液的制备 7.1.1　样品提取 准确称取 1.0 g样品（称准至 0.001 g）至50 mL的比色管中 ，加入 40 mL水溶解，加盐酸（5.10）调 节pH至4左右，涡旋 1 min，待衍生化 。 7.1.2　络合衍生化 7.1.2.1　混合标准工作溶液的络合衍生化 分别准确移取适量的乙二胺四乙酸 、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸标准储备溶液至 50 mL比色 管中，加入 40 mL水和 1.0 mL三氯化铁溶液 （5.12） ，涡旋混匀 ，超声 20 min，冷却至室温后 ，加水定容 至刻度，配成一系列质量浓度为 1.0 mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L、20.0 mg/L、50.0 mg/L的 标准工作溶液 。 7.1.2.2　试样提取溶液的络合衍生化 向所得样品提取液 （见7.1.1）中加入 1.0 mL三氯化铁溶液 （5.12） ，涡旋混匀 ，超声 20 min，冷却至 室温后，加水定容至刻度 ，溶液过 0.45 µm滤膜，待测。 7.2　空白样液试验 除不加试样外 ，均按上述步骤操作 。 7.3　测定 7.3.1　液相色谱参考条件 参考条件如 下： 2 GB/T 46534—2025 a）色谱柱：十八烷基硅烷键合杂化颗粒色谱柱 （250 mm× 4.6 mm，5 µm） ，或等效色谱柱 ； b）流动相：5 mmol/L 四丁基溴化铵 +50 mmol/L 乙酸钠 +5%甲醇（体积分数 ，乙酸调 pH 至4.0） ； c）柱温：30 ℃； d）流量：1.0 mL/min ； e）进样量：10 μL； f）检测波长 ：260 nm。 7.3.2　标准曲线的绘制 将混合标准工作溶液依次注入高效液相色谱仪按照 7.3.1的测试条件进行测定 。分别以混合标准 系列溶液浓度为横坐标 ，对应的络合衍生物峰面积为纵坐标 ，绘制标准工作曲线 。乙二胺四乙酸 、氮川 三乙酸及二乙烯三胺五乙酸络合衍生物的液相色谱图见附录 A中图 A.1，紫外吸收光谱图见图 A.2。 7.3.3　试样溶液的测定 将试样溶液注入高效液相色谱仪中按照 7.3.1的测试条件进行测定 ，分别得到试样中乙二胺四乙 酸、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸络合衍生物的峰面积 ，根据各自标准曲线得到待测液中乙二胺四 乙酸、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸的质量浓度 。试样溶液中待测组分的响应值应在标准曲线的线 性范围内 ，超过线性范围则应稀释后测定 。 8　分析结果的表述 试样中乙二胺四乙酸 、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸的含量分别按公式 （1）计算： Xi=（ci-c0）×V×f m………………………… （ 1 ） 式中： Xi——试样中目标物含量 ，单位为毫克每千克 （mg/kg） ； ci——试样中目标物络合衍生物峰面积对应的质量浓度 ，单位为毫克每升 （mg/L） ； c0——空白试样中目标物的质量浓度 ，单位为毫克每升 （mg/L） ； V——试样定容体积 ，单位为毫升 （mL） ； f——稀释倍数 ，不稀释时为 1； m——试样质量 ，单位为克 （g） 。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 ，结果保留 3位有效数字 。 9　检出限和定量限 乙二胺四乙酸的检出限为 10 mg/kg，定量限为 25 mg/kg；氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的检出 限均为 20 mg/kg，定量限均为 50 mg/kg。 10　精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%，以大于这两个测定值的算术平均值的 10%的情况不超过 5%为前提。 3 GB/T 46534—2025 附　录　 A （资料性 ） 标准溶液色谱图及紫外吸收光谱图 乙二胺四乙酸 、氮川三乙酸及二乙烯三胺五乙酸络合衍生物的液相色谱图见图 A.1，紫外吸收光 谱图见图 A.2。 图A.1　目标络合衍生物液相色谱图 图A.2　目标络合衍生物紫外吸收光谱图 —————————— — 4