ICS71.080.60 CCSG16 中华人民共和国国家标准 GB/T46434—2025 甲醇纯度及其微量有机杂质的测定 气相色谱法 Determinationofpurityandtraceorganicimpuritiesofmethanol— Gaschromatography 2025-10-31发布 2026-05-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。 本文件起草单位:中石化(北京)化工研究院有限公司、中国石化集团重庆川维化工有限公司、国家 能源集团宁夏煤业有限责任公司、上海华谊能源化工有限公司、江西蓝星星火有机硅有限公司、鲁西化 工集团股份有限公司、华鲁恒升(荆州)有限公司、国能包头煤化工有限责任公司、南京诚志清洁能源有 限公司、上海市计量测试技术研究院、中石化(上海)石油化工研究院有限公司、通标标准技术服务(上海) 有限公司、江苏思派新能源科技有限公司、中国石化长城能源化工(宁夏)有限公司、国家石油天然气管 网集团有限公司西部管道有限责任公司、中国石油大学(北京)、南通百川新材料有限公司、江西雁浔硅 材料股份有限公司、安徽碳鑫科技有限公司、河北金牛旭阳化工有限公司、浙江宏元药业股份有限公司、 兖矿鲁南化工有限公司、广西华谊能源化工有限公司、新疆广汇新能源有限公司、陕西渭河煤化工集团 有限责任公司、中煤鄂尔多斯能源化工有限公司、陕西蒲城清洁能源化工有限责任公司、浙江巨化汉正 新材料有限公司、山东省溯源绿色化工研究院。 本文件主要起草人:罗莎、黄煜、陈春燕、贺举、胡学斌、汪峻、王睿、高昂、杨青、魏长辛、张晶晶、 李杰、于富红、邢军、宋冰清、钟建强、邱素芹、王晓敏、李民、吕坚、邱姝娟、蒋小平、连云池、陈娟、宫斌、 马高永、吴红、孙广好、罗代富、刘海波、孙百亚、温凯、张雅欣、庞玉娜、辛宇飞、刘丹丹、王涛、李伟、梅光耀、 王清风、秦清、朱玉英、吴磊、孙继信、崔廷政、马新云、丁彩丽、刘荣、高建刚、封建利、孙振江、徐碧涛、 徐敏。 ⅠGB/T46434—2025 甲醇纯度及其微量有机杂质的测定 气相色谱法 警示———本文件规定的一些过程可能导致危险情况,操作者有责任采取适当的安全和健康措施,并 应符合国家有关法规的规定。 1 范围 本文件描述了气相色谱法测定甲醇产品纯度及其醇类、酮类、酯类等杂质含量的方法。 本文件适用于测定质量分数不低于99.0%的甲醇产品,其中色谱条件1规定的情况,对杂质碳酸二 甲酯的检测限为4mg/kg,对其他有机杂质的检测限为2mg/kg;色谱条件2规定的情况,对杂质乙二 醇甲醚的检测限为12mg/kg,对杂质甲酸甲酯和杂质碳酸二甲酯的检测限为8mg/kg,对其他有机杂 质的检测限为5mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 采用气相色谱法,在选定的工作条件下,甲醇中各组分通过毛细管色谱柱分离,用氢火焰离子化检 测器(FID)检测,用内标法或校正面积归一化法定量。 5 试剂或材料 5.1 甲醇:质量分数不小于99.90%。 5.2 正庚烷:质量分数不小于99.0%,用作内标物或参比物。 5.3 乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、丙酮、丁酮、3-戊酮、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丁酸 甲酯、碳酸二乙酯、乙二醇甲醚:质量分数不小于99.0%。 5.4 2-戊醇、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯:质量分数不小于98.0%。 5.5 氮气:体积分数不低于99.99%,使用前需经硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。 1GB/T46434—2025 5.6 氢气:体积分数不低于99.99%,使用前需经硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。 5.7 空气:无腐蚀性杂质,使用前进行脱油、脱水处理。 6 仪器设备 6.1 气相色谱仪:配置氢火焰离子化检测器(FID)和进样分流装置,整机稳定性符合GB/T9722的有 关规定。该仪器对本文件所规定的最低检测浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的3倍。仪器的 线性范围应满足定量分析要求。 6.2 记录仪:色谱工作站。 6.3 分析天平:精度0.0001g。 6.4 微量进样器或自动进样器:1μL、5μL或10μL。 6.5 微量注射器:50μL或100μL。 7 色谱柱和色谱操作条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表1。条件1规定的情况下,典型色谱图和各组分保留时间见附 录A中图A.1和表A.1;条件2规定的情况下,典型色谱图和各组分保留时间见图A.2和表A.2。其他 能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可采用。 表1 推荐的色谱柱和色谱操作条件 项目参数 条件1 条件2 固定相 聚乙二醇 100%聚二甲基硅氧烷 色谱柱及规格,柱长×柱内径×液膜 厚度弹性石英毛细柱, 60m×0.32mm×0.5μm弹性石英毛细柱, 60m×0.32mm×5μm 汽化室温度/℃ 200 275 柱温40℃,保持15min,以2℃/min升温 至80℃,保持0min,以20℃/min, 升温至220℃,保持0min40℃,保持10min,以5℃/min升温至 70℃,保持15min,以10℃/min升温 至200℃,保持0min 后运行温度/℃ 240 — 后运行时间/min 10 — 检测器温度/℃ 300 275 载气(N2)流量/(mL/min) 2.6 2.0 氢气流量/(mL/min) 40 40 空气流量/(mL/min) 400 400 尾吹(N2)流量/(mL/min) 25 30 分流比 10∶1 20∶1 进样量/μL 1.0 1.0 注:条件1规定的情况无法分离丁酮与甲醇,但对其他杂质的检测灵敏度优于条件2。 2GB/T46434—2025 8 采样 按GB/T6680的规定进行,采样安全应符合GB/T3723的规定。 9 试验步骤 9.1 仪器准备 启动色谱仪,按表1推荐的操作条件调节仪器,待仪器稳定后即可进行测定。 9.2 组分定性 杂质组分可采用5.3和5.4规定的试剂依据保留时间进行定性,参照图A.1和表A.1,或图A.2和 表A.2。 9.3 相对质量校正因子的测定 9.3.1 用微量进样器吸取1.0μL甲醇(5.1),注入色谱仪,测量并记录各杂质组分的峰面积。重复进行 3次,计算甲醇中各杂质组分的平均峰面积(A0i)。 9.3.2 在色谱样品瓶中,分别注入甲醇(5.1)15mL、正庚烷(5.2)100μL及适当体积的各杂质组分(选 自5.3、5.4),分别称量,精确至0.0001g。充分混匀,得校准混合溶液A。 9.3.3 在色谱样品瓶中,分别注入甲醇(5.1)15mL、校准混合溶液A125μL,分别称量,精确至0.0001g。 充分混匀,得校准混合溶液B。 9.3.4 配制校准混合溶液A时,加入杂质的种类和质量可根据样品情况进行调整,使所配制校准混合 溶液B中各杂质的含量与待测样品中各杂质含量相近。 9.3.5 用微量进样器吸取1.0μL校准混合溶液B注入色谱仪,测量并记录各组分的峰面积,重复3次。 9.3.6 甲醇相对于正庚烷的质量校正因子按式(1)计算,其中校准混合溶液B中甲醇和正庚烷的质量 分别按式(2)、式(3)计算: f=As×m A×ms…………………………(1) m=m1 m1+ms1+∑mi×m'+m2…………………………(2) ms=ms1 m1+ms1+∑mi×m' …………………………(3) 式中: f ———甲醇相对于正庚烷的质量校正因子; As———正庚烷的峰面积; m———校准混合溶液B中甲醇的质量,单位为克(g); A———甲醇的峰面积; ms———校准混合溶液B中正庚烷的质量,单位为克(g); m1———配制校准混合溶液A时加入的甲醇(5.1)质量,单位为克(g); ms1———配制校准混合溶液A时加入的正庚烷质量,单位为克(g); ∑mi———配制校准混合溶液A时加入的各杂质组分的质量和,单位为克(g); m'———配制校准混合溶液B时加入的校准混合溶液A的质量,单位为克(g); m2———配制校准混合溶液B时加入的甲醇(5.1)质量,单位为克(g)。 3GB/T46434—2025 9.3.7 各杂质组分相对于正庚烷的质量校正因子按式(4)计算: fi=As×mi (Ai-A0i)×ms…………………………(4) 式中: fi———杂质组分i相对于正庚烷的质量校正因子; As———校准混合溶液B中正庚烷的峰面积; mi———杂质组分i的质量,单位为克(g); Ai———校准混合溶液B中杂质组分i的峰面积; A0i———甲醇(5.1)中杂质组分i的平均峰面积; ms———正庚烷的质量,单位为克(g)。 取3次平行测定结果的平均值作为测定结果,平行测定结果的相对标准偏差不大于5%,结果保留 3位有效数字。 9.3.8 当出现5.3和5