书 书 书犐犆犛 ９７ ． ２００ ． ５０ 犆犆犛犢 ５７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ４１５２４ — ２０２２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G34  /G35 /G34 /G36 /G37 /G38 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犺狅狉狋犮犺犪犻狀犮犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱狆犪狉犪犳犳犻狀狊犻狀狋狅狔犿犪狋犲狉犻犪犾狊 — 犌犪狊犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 　 ２０２２  ０７  １１ /G39 /G3A ２０２２  ０７  １１ /G3B /G3C /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G39 /G3A书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国轻工业联合会提出 。 本文件由全国玩具标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５３ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 上海海关机电产品检测技术中心 、 深圳市计量质量检测研究院 、 北京中轻联认证中心有限公司 、 明门 （ 中国 ） 幼童用品有限公司 、 国家日用小商品质量监督检验中心 、 谱尼测试集团股份有限公司 、 广州海关技术中心 、 上海市质量监督检验技术研究院 。 本文件主要起草人 ： 于文佳 、 卫碧文 、 冯岸红 、 刘伟 、 陈德文 、 陈勤学 、 宋薇 、 刘崇华 、 肖湾 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１５２４ — ２０２２ 玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定气相色谱  质谱联用法 　　 警示 ——— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件规定了用气相色谱  电子捕获负化学离子源质谱仪测定玩具材料中短链氯化石蜡的定性和 定量方法 。 本文件适用于玩具聚合物材料中氯原子数大于或等于 ５ 的短链氯化石蜡的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件 。 ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 短链氯化石蜡 　 狊犺狅狉狋犮犺犪犻狀犮犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱狆犪狉犪犳犳犻狀狊 ； 犛犆犆犘狊 碳原子数在 １０ ～ １３ 的氯代烷烃类混合物 ， 化学通式为 Ｃ 犿 Ｈ ２ 犿 ＋２－ 狀 Ｃｌ 狀 （ 犿 ＝１０ ～ １３ ）， 化学文摘登记 号 （ ＣＡＳ ）： ８５５３５８４８ 。 ４ 　 原理 采用甲苯作为提取溶剂 ， 经索氏抽提 ， 提取液经过硅胶柱或浓硫酸分离 、 净化 、 浓缩处理 ， 用气相色 谱  电子捕获负化学离子源质谱仪 （ ＧＣＥＮＣＩＭＳ ） 测定 ， 内标法定量 。 ５ 　 试剂或材料 除非另有规定 ， 仅使用色谱纯试剂及以上 。 ５ ． １ 　 硅胶层析柱 ， 如 ６ｍＬ ， １ｇ 填料 。 ５ ． ２ 　 浓硫酸 ： 质量分数为 ９８％ 。 ５ ． ３ 　 甲苯 。 ５ ． ４ 　 正己烷 。 ５ ． ５ 　 正己烷和甲苯混合液 ： ４＋１ （ 体积比 ）。 ５ ． ６ 　 内标标准物质 ： ε  六六六 ， 纯度大于或等于 ９９％ ， ＣＡＳ ： ６１０８１０７ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４１５２４ — ２０２２ ５ ． ７ 　 不同平均氯含量 （ 质量分数 ） 的 ＳＣＣＰｓ （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 标准溶液 ， 质量浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ ， 溶剂为正 己烷 ： ——— ＳＣＣＰｓ （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 含氯 ５１．５％ ， 工业级 ； ——— ＳＣＣＰｓ （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 含氯 ５５．５％ ， 工业级 ； ——— ＳＣＣＰｓ （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 含氯 ６３％ ， 工业级 。 　　 注 ： 所用 ＳＣＣＰｓ 标准溶液均有市售 。 ５ ． ８ 　 ＳＣＣＰｓ （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 标准工作溶液 ： 以正己烷 （ ５．４ ） 为溶剂 ， 将标准溶液 （ ５．７ ） 混合稀释配制质量浓度 均为 ５ｍｇ ／ Ｌ 或以上其他合适质量浓度 ， 如 ２５ｍｇ ／ Ｌ 或 ５０ｍｇ ／ Ｌ 等 ， 氯含量分别为 ５３．５％ 、 ５５．５％ 、 ５６．２５％ 、 ５７．７５％ 、 ５９．２５％ 或其他氯含量的 ＳＣＣＰｓ 标准溶液 ， 配制方法见表 １ 。 标准工作溶液中内标标 准物质 （ ５．６ ） 质量浓度均为 ０．５ｍｇ ／ Ｌ ， 或其他合适质量浓度 。 表 １ 　 不同氯含量 犛犆犆犘狊 混合标准溶液配制体积比 不同氯含量 ＳＣＣＰｓ 标准溶液 ＳＣＣＰｓ 混合标准溶液 ＳＣＣＰｓ１ ＳＣＣＰｓ２ ＳＣＣＰｓ３ ＳＣＣＰｓ４ ＳＣＣＰｓ５ ５１．５％ ５ — — — — ５５．５％ ５ １０ ９ ７ ５ ６３％ — — １ ３ ５ ＳＣＣＰｓ 混合标准溶液 氯含量 ５３．５％ ５５．５％ ５６．２５％ ５７．７５％ ５９．２５％ ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 ： 带电子捕获负化学离子源 。 ６ ． ２ 　 索氏提取器 ： １５０ｍＬ 。 ６ ． ３ 　 微孔过滤器 ： 孔径 ０．４５ μ ｍ 。 ６ ． ４ 　 分析天平 ： 感量为 ０．１ｍｇ 。 ６ ． ５ 　 粉碎装置 ： 包括切割机或剪刀等装置 。 ６ ． ６ 　 微量取液器 。 ６ ． ７ 　 真空旋转蒸发器 。 ６ ． ８ 　 离心机 ： 转速大于或等于 ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 样品制备 取代表性样品 ， 采用合适粉碎装置 （ ６．５ ） 将其制成 ５ｍｍ×５ｍｍ×５ｍｍ 以下均匀碎片 。 准确称取 ０．５ｇ±０．０５ｇ 试样 。 ７ ． ２ 　 样品提取 将试样置于 １５０ｍＬ 索氏提取器 （ ６．２ ） 的纸筒中 ， 在 １５０ｍＬ 圆底烧瓶中加入 ８０ｍＬ 甲苯 （ ５．３ ）。 提 ２ 犌犅 ／ 犜 ４１５２４ — ２０２２ 取时间 ３ｈ ， １ｈ 内回流次数不少于 ６ 次 。 冷却后 ， 用真空旋转蒸发器 （ ６．７ ） 旋转蒸发 ， 浓缩至约 １ｍＬ 。 如果提取液较黏稠可直接按 ７．３ 处理 ， 得到净化浓缩后提取液 。 对于上述两种情况下得到的最终浓缩 液 ， 再用正己烷 （ ５．４ ） 冲洗提取液蒸馏瓶至少 ３ 次 ， 并将提取液和冲洗液合并 ， 用正己烷定容至 １０．０ｍＬ 。 从容量瓶中取出 ５．０ｍＬ 溶液于玻璃试管 ， 并加入 ５ｍＬ９８％ 浓硫酸 （ ５．２ ）， 涡旋混匀并用离心机 （ ６．８ ） 分 离 ， 收集上层有机溶液 。 重复以上浓硫酸净化操作直至下层酸溶液澄清或至白色 ， 此过程不能超过 ５ 次 。 取上清液经微孔过滤器 （ ６．３ ） 过滤后 ， 进行气相色谱  质谱分析 。 建议索氏提取过程温度控制在甲苯回流温度 ， 约 １１０℃ ； 旋转蒸发仪水浴温度在 ４０℃ ～ ５０℃ ， 同 时保持压力在 ５ｋＰａ ～ ８ｋＰａ 。 　　 注 ： 浓硫酸净化方法操作简单且目标物损失少 ， 但当溶剂主要为甲苯时 ， 待测试样经浓硫酸处理后的溶液 ｐＨ 值呈 酸性 ， 可能会对设备有影响 。 但当溶剂为正己烷时 ， 待测试样经浓硫酸处理后溶液为中性 ， 则不会出现上述 影响 。 ７ ． ３ 　 硅胶层析柱净化 硅胶层析柱 （ ５．１ ） 先用 ２０ｍＬ 正己烷和甲苯混合液 （ ５．５ ） 润洗 ， 舍弃润洗液 ， 将 ７．２ 中的浓缩液过 柱 ， 并用 ２０ｍＬ 正己烷和甲苯混合液 （ ５．５ ） 淋洗 ， 流速以逐滴 （ 约 ３０ 滴 ／ ｍｉｎ ） 为宜 ， 收集所有洗脱液 ， 在 约 ５０℃ 和 ８ｋＰａ 真空度条件下旋转蒸发浓缩至约 １ｍＬ 。 ７ ． ４ 　 气相色谱  质谱测定 ７ ． ４ ． １ 　 气相色谱  质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ， 因此不可能给出气相色谱  质谱分析的通用参数 。 设定的参数应 保证气相色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ， 下列给出的参数证明是可行的 。 ａ ） 　 色谱柱 ： ３０ｍ×０．２５ｍｍ （ 内径 ） ×０．２５ μ ｍ （ 膜厚 ）， 固定相为 ５％ 苯基 ， ９５％ 二甲基聚硅氧烷的 石英毛细管柱或相当者 ； ｂ ） 　 进样口温度 ： ２８０℃ ； ｃ ） 　 程序升温 ： １００℃ 保持 １ｍｉｎ ， 然后以 ２０℃ ／ ｍｉｎ 程序升温至 ３００℃ ， 保持 ９ｍｉｎ ； ｄ ） 　 传输线温度 ： ３００℃ ； ｅ ） 　 进样方式 ： 不分流进样 ， １ｍｉｎ 转到分流模式 ； ｆ ） 　 载气 ： 氦气 ， 纯度大于或等于 ９９．９９９％ ； ｇ ） 　 载气流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｈ ） 　 进样量 ： １．０ μ Ｌ ； ｉ ） 　 离子源 ： 电子捕获负化学