书 书 书犐犆犛 ９７ ． ２００ ． ５０ 犆犆犛犢 ５７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ４１４３６ — ２０２２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G26 /G27 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G34 /G35 /G36 /G37 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狉犻犮犾狅狊犪狀犪狀犱狋狉犻犮犾狅犮犪狉犫犪狀犻狀犳犻狀犵犲狉狆犪犻狀狋狊 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 　 ２０２２  ０４  １５ /G38 /G39 ２０２２  ０４  １５ /G3A /G3B /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G38 /G39书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国轻工业联合会提出 。 本文件由全国玩具标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 上海海关机电产品检测技术中心 、 北京中轻联认证中心有限公司 、 浙江方圆检测集团股份有限公司 、 福建铭塔玩具股份有限公司 、 深圳市计量质量检测研究院 、 华测检测认证集团股份有限公司 、 广州海关技术中心 。 本标准主要起草人 ： 卫碧文 、 望秀丽 、 胡丹 、 段文创 、 黄志勇 、 郑晴涛 、 欧阳雨 、 兰文清 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１４３６ — ２０２２ 指画颜料中三氯生和三氯卡班含量的测定高效液相色谱法 　　 警示 ——— 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件描述了指画颜料中三氯生和三氯卡班含量的高效液相色谱测定方法 。 本文件适用于指画颜料中三氯生和三氯卡班含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文 件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于 本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 原理 采用甲醇作为提取溶剂 ， 经超声提取 １０ｍｉｎ ， 离心 ， 取出清液 ， 残留物再次提取 ， 合并两次提取清 液 ， 过滤后 ， 采用高效液相色谱进行分离 ， 二极管阵列检测器检测 ， 外标法定量 。 ５ 　 试剂和材料 以下试剂除非另有规定 ， 仅使用色谱纯试剂及以上 。 实验室用水符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水 要求 。 ５ ． １ 　 甲醇 。 ５ ． ２ 　 三氯生 （ ＣＡＳ 号 ： ３３８０３４５ ） 和三氯卡班 （ ＣＡＳ 号 ： １０１２０２ ） 标准品 ： 纯度不低于 ９９％ 。 ５ ． ３ 　 三氯生标准储备溶液 ： 称取适量三氯生 （ 精确到 ０．１ｍｇ ） 标准品 ， 以甲醇 （ ５．１ ） 配制成质量浓度为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的标准储备溶液 ， 置于 －１８℃ 冰箱中 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． ４ 　 三氯卡班标准储备溶液 ： 称取适量三氯卡班 （ 精确到 ０．１ｍｇ ） 标准品 ， 以甲醇 （ ５．１ ） 配制成质量浓度 为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的标准储备溶液 ， 置于 －１８℃ 冰箱中 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． ５ 　 三氯生标准工作溶液 ： 以甲醇 （ ５．１ ） 逐级稀释三氯生标准储备溶液 （ ５．３ ） 制备一组标准工作溶液质 １ 犌犅 ／ 犜 ４１４３６ — ２０２２ 量浓度为 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 １ｍｇ ／ Ｌ 、 ２ｍｇ ／ Ｌ 、 ５ｍｇ ／ Ｌ 、 １０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２０ｍｇ ／ Ｌ 和 ５０ｍｇ ／ Ｌ 。 有效期为 ２４ｈ 。 ５ ． ６ 　 三氯卡班标准工作溶液 ： 以甲醇 （ ５．１ ） 逐级稀释三氯卡班标准储备溶液 （ ５．４ ） 制备一组标准工作溶 液质量浓度为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 ２ｍｇ ／ Ｌ 、 ５ｍｇ ／ Ｌ 、 １０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２０ｍｇ ／ Ｌ 和 ５０ｍｇ ／ Ｌ 。 有效期为 ２４ｈ 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 高效液相色谱仪 ： 配置二极管阵列检测器或满足条件的紫外检测器 。 ６ ． ２ 　 超声波清洗器 ： ３５ｋＨｚ 。 ６ ． ３ 　 离心机 ： 离心能力为 １６０００ 犵 ， 犵 ＝９．８０６６５ｍ ／ ｓ ２ 。 ６ ． ４ 　 分析天平 ： 精确至 ０．１ｍｇ 。 ６ ． ５ 　 尼龙膜过滤器 ： 孔径 ０．２２ μ ｍ 。 ６ ． ６ 　 ５０ｍＬ 具盖离心管 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 试样制备 准确称取 ０．２ｇ （ 精确至 ０．１ｍｇ ） 待测样品 ， 置于 ５０ｍＬ 离心管 （ ６．６ ） 中 ， 加入 １０ｍＬ 甲醇 （ ５．１ ）， 振荡 １ｍｉｎ 使试样充分浸润 ， 在超声波清洗器 （ ６．２ ） 中室温下超声提取 １０ｍｉｎ ， 使用离心机 （ ６．３ ） 于 １６０００ 犵 下离心 ５ｍｉｎ ， 取出清液 ， 向残留物中再次加入 １０ｍＬ 甲醇 （ ５．１ ）， 按上述方式提取 ， 离心并取出清液 。 合并两次提取清液 ， 取溶液过膜过滤器 （ ６．５ ） 后 ， 所得滤液经高效液相色谱仪 （ ６．１ ） 测定 。 ７ ． ２ 　 空白实验 除不加试样外 ， 按 ７．１ 步骤进行 。 ７ ． ３ 　 高效液相色谱测定 ７ ． ３ ． １ 　 高效液相色谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ， 因此不可能给出高效液相色谱分析的通用参数 。 设定的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ， 下列给出的参数证明是可行的 。 ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ８ 柱 ， ２５０ｍｍ×４．６ｍｍ ， ５ μ ｍ 粒径 ， 或相当者 ； ｂ ） 　 流动相 ： 流动相 Ａ 为水 ， 流动相 Ｂ 为甲醇 ， 梯度洗脱程序见表 １ ； 表 １ 　 流动相梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ２８ ７２ １１ ２８ ７２ １５ ０ １００ ２０ ２８ ７２ ２５ ２８ ７２ ２ 犌犅 ／ 犜 ４１４３６ — ２０２２ 　　 ｃ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 检测波长 ： 三氯生测定波长为 ２８１ｎｍ ， 三氯卡班测定波长为 ２６３ｎｍ ； ｅ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｆ ） 　 进样量 ： ５ μ Ｌ 。 ７ ． ３ ． ２ 　 标准工作曲线 按照 ５．５ 和 ５．６ 配制三氯生和三氯卡班的标准工作溶液 ， 按照 （ ７．３．１ ） 色谱条件进行测定 ， 三氯生和 三氯卡班标准溶液的色谱图见附录 Ａ 中图 Ａ．１ ， 以色谱峰的峰面积为纵坐标 ， 以其对应的浓度为横坐标 作图 ， 绘制标准工作曲线 。 ７ ． ３ ． ３ 　 定性分析 取 ７．１ 所得样品待测溶液 ， 按照 （ ７．３．１ ） 色谱条件进行测定 ， 记录色谱峰的保留时间 ， 通过对比试样 和标准工作溶液中目标化合物的保留时间进行定性分析 。 ７ ． ３ ． ４ 　 定量分析 记录色谱峰的峰面积响应值 ， 在线性范围内 ， 用外标法定量 。 若三氯生和三氯卡班的含量超出标准 曲线的范围 ， 用适量甲醇稀释至标准曲线范围内 。 ８ 　 试验数据处理 指画颜料中三氯生和三氯卡班的含量按式 （ １ ） 进行计算 ： 犡 犻 ＝ ρ × 犞 × 犳犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 犻 ——— 试样中三氯生和三氯卡班的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； ρ ——— 试液中三氯生和三氯卡班的质量浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 试样的定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犳 ——— 稀释倍数 ； 犿 ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 按照上述公式计算样品中三氯生和三氯卡班的含量 ， 结果保留至小数点后一位 。 ９ 　 定量限 、 回收率和精密度 ９ ． １ 　 定量限 本文件中三氯生和三氯卡班的方法定量限分别为 ５０．０ｍｇ ／ ｋｇ 和 １０．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ９ ． ２ 　 回收率 在试样中定量加入适当的已知浓度的标准溶液 ， 按第 ７ 章进行回收率分析 ， 回收率应为 ８５％ ～ １１０％ 。 ９ ． ３ 　 精密度 实验室间精密度试验结果见附录 Ｂ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ４１４３６ — ２０２２ １０ 　 测试报告 测试报告应至少包括以下信息内容 ： ａ ） 　 样品的来源及描述 ； ｂ ） 本文件的编号 （ 包括年号 ）； ｃ ） 测定结果 ， 用 ｍｇ ／ ｋｇ 表示 ； ｄ ） 与本文件的任何