书 书 书犐犆犛 ６５ ． １００ 犆犆犛犌 ２３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４１２２５ — ２０２１ 苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量及检测方法 犔犻犿犻狋犪狀犱犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狉犲犲狆犺犲狀狅犾狊犻狀狆犺犲狀狅狓狔犮犪狉犫狅狓狔犾犻犮犪犮犻犱犺犲狉犫犻犮犻犱犲狊 ２０２１  １２  ３１ 发布 ２０２２  ０７  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。 本文件由全国农药标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３３ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 沈阳沈化院测试技术有限公司 、 安徽丰乐农化有限责任公司 、 佳木斯黑龙农药有限公司 、 深圳诺普信农化股份有限公司 、 山东潍坊润丰化工股份有限公司 、 浙江新安化工集团股份有限公司 、 沈阳化工研究院有限公司 。 本文件主要起草人 ： 杨闻翰 、 王婉秋 、 张帮林 、 肖才根 、 张丹 、 张嘉月 、 王芳 、 田茂英 、 陈根良 、 王友信 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１２２５ — ２０２１ 苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量及检测方法 １ 　 范围 本文件规定了苯氧羧酸类除草剂中游离酚的限量要求 ， 并描述了其检测方法 。 本文件适用于苯氧羧酸类除草剂产品的质量控制 ， 也可作为合格评定以及管理活动等的依据 。 注 ： 主要的游离酚的名称和结构式见附录 Ａ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 苯氧羧酸类除草剂 狆犺犲狀狅狓狔犮犪狉犫狅狓狔犾犻犮犪犮犻犱犺犲狉犫犻犮犻犱犲狊 由 ２ ， ４ 二氯酚或 ４ 氯邻甲酚为主要原材料合成而得到的一类除草剂 。 注 ： 如 ２ ， ４ 滴 （ ２ ， ４Ｄ ） 和 ２ 甲 ４ 氯 （ ＭＣＰＡ ） 以及其衍生化合物盐和酯等 。 ３ ． ２２ ， ４  滴系列 　 ２ ， ４ 犇狊犲狉犻犲狊 以 ２ ， ４ 二氯苯氧羧酸为主体结构的一系列除草剂 。 注 ： 包括 ２ ， ４ 滴酸 （ 盐 ）、 ２ ， ４ 滴丁酯 、 ２ ， ４ 滴异辛酯等原药及制剂产品 。 ３ ． ３２ 甲 ４ 氯系列 　 犕犆犘犃狊犲狉犻犲狊 以 ２ 甲基 ４ 氯苯氧羧酸为主体结构的一系列除草剂 。 注 ： 包括 ２ 甲 ４ 氯 （ 盐 ）、 ２ 甲 ４ 氯异辛酯等原药及制剂产品 。 ３ ． ４ 游离酚 　 犳狉犲犲狆犺犲狀狅犾狊 苯氧羧酸类除草剂在经过生产和加工工艺后 ， 仍残留在产品中的游离状态的酚类物质的总称 。 ４ 　 限量要求 苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量应符合表 １ 要求 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４１２２５ — ２０２１ 表 １ 　 苯氧羧酸类除草剂中游离酚限量技术指标 项目限量值 ２ ， ４ 滴系列 ２ 甲 ４ 氯系列 原药 制剂 原药 制剂 游离酚质量分数 ａ ／ ％ ≤ ０．２ ≤ 标示值 ｂ 的 ０．２％ ０．３ ≤ 标示值 ｂ 的 ０．３％ 　　 ａ 当使用化学显色法时需注明 （ 化学显色法 ， 以 ２ ， ４ 二氯酚计 ） 或 （ 化学显色法 ， 以 ４ 氯邻甲酚计 ）； 当使用高效液 相色谱法时需注明 （ 液相色谱法 ， 以 ２ ， ４ 二氯酚计 ） 或 （ 液相色谱法 ， 以 ４ 氯邻甲酚计 ）。 ｂ 如果产品为单剂 ， 标示值为有效成分的质量分数 ； 如果产品为复配制剂 ， 则标示值为其中苯氧羧酸类除草剂成 分的质量分数 ， 限量值按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 规定保留一位小数 。 ５ 　 检测方法 警示 ： 使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有的安全问题 。 使用者 有责任采取适当的安全和健康措施 。 ５ ． １ 　 一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂和蒸馏水 。 ５ ． ２ 　 鉴别试验 ５ ． ２ ． １ 　 化学显色法 本鉴别试验可与游离酚质量分数的测定同时进行 。 在相同的操作条件下 ， 试样溶液与标样溶液有同样的红色 。 ５ ． ２ ． ２ 　 高效液相色谱法 本鉴别试验可与游离酚质量分数的测定同时进行 ， 当对某一种酚无法得到较好分离时 ， 可通过调整流动相的 ｐＨ 值为 ２．７５ 后对其进行分离与鉴别 ， 具体操作见附录 Ｂ 。 在相同的色谱操作条件下 ， 试样溶液中某个色谱峰的保留时间与标样溶液中某酚的色谱峰的保留时间 ， 其相对差值应在 １．５％ 以内 。 ５ ． ２ ． ３ 　 液质联用法 在相同的色谱与质谱 ＳＩＭ 模式操作条件下 ， 试样溶液在提取通道内出现特征色谱峰 ， 并且其保留时间与标样溶液中酚的特征色谱峰的保留时间 ， 其相对差值应在 １．５％ 以内 ， 分析方法见附录 Ｃ 。 ５ ． ３ 　 游离酚的测定 ５ ． ３ ． １ 　 化学显色法 （ 仲裁法 ） ５ ． ３ ． １ ． １ 　 方法提要 将试样溶于乙醇氨水溶液中 ， 加入 ４ 氨基安替比林和铁氰化钾溶液显色 ， 测定其吸光度 。 由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积 ， 计算游离酚含量 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４１２２５ — ２０２１ ５ ． ３ ． １ ． ２ 　 试剂和溶液 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． １ 　 乙醇 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ２ 　 异丙醇 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ３ 　 氨水 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ４ 　 氨溶液 ： 犮 ＮＨ ３ ＝０．０５ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ５ 　 乙醇异丙醇水溶液 ： ψ （ 乙醇 ∶ 异丙醇 ∶ 水 ） ＝２∶１∶３ 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ６ 　 ２ ， ４ 二氯苯酚标样 １ ） ： 已知质量分数 ， ω ≥ ９８．０％ 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ７ 　 ４ 氯邻甲酚标样 ２ ） ： 已知质量分数 ， ω ≥ ９８．０％ 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ８ 　 酚标准溶液 ： 将 ０．０１ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ） ２ ， ４ 二氯苯酚或 ４ 氯邻甲酚标样置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 乙醇使之溶解 ， 用乙醇稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． ９ 　 ４ 氨基安替比林水溶液 ： ρ ＝２ｇ ／ Ｌ ， 使用时用 ２０ｇ ／ Ｌ 贮备液配制 （ 贮备液在暗处可存放 ３ 个月 ）。 ５ ． ３ ． １ ． ２ ． １０ 　 铁氰化钾水溶液 ： ρ ＝４ｇ ／ Ｌ （ 用时现配 ）。 ５ ． ３ ． １ ． ３ 　 仪器设备 ５ ． ３ ． １ ． ３ ． １ 　 紫外  可见分光光度计 。 ５ ． ３ ． １ ． ３ ． ２ 　 移液器 。 ５ ． ３ ． １ ． ３ ． ３ 　 具塞量筒 ： ２５ｍＬ 。 ５ ． ３ ． １ ． ３ ． ４ 　 分析天平 ： 精度为 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ３ ． １ ． ４ 　 测定步骤 ５ ． ３ ． １ ． ４ ． １ 　 校正 用移液器依次吸取 ０．１ｍＬ 、 ０．２ｍＬ 、 ０．４ｍＬ 、 ０．５ｍＬ 、 １．０ｍＬ 、 １．５ｍＬ 、 和 ２．０ｍＬ２ ， ４ 二氯苯酚或 ４ 氯邻甲酚标准溶液 ， 加入 ７ 个具塞量筒中 ， 用乙醇将其补加到 １０ｍＬ ， 再依次加入 ５ｍＬ 异丙醇 、 ５ｍＬ 氨溶液 、 ５ｍＬ４ 氨基安替比林水溶液和 ５ｍＬ 铁氰化钾水溶液 。 每加一次都需摇匀 ， 最后一次激烈摇动 １ｍｉｎ ， 静置 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ 后 ， 立即使用 １ｃｍ 比色皿 ， 以乙醇异丙醇水溶液为参比 ， 于 ５２０ｎｍ 下测定其吸光度 。 吸取 １０ｍＬ 乙醇 ， 按上述操作步骤加入各溶液 ， 测定试剂空白的吸光度 。 从酚标准溶液测得的吸光度减去空白的吸光度 ， 对相应的酚溶液体积作图 ， 得校正曲线 。 ５ ． ３ ． １ ． ４ ． ２ 　 测定 平行做两份试验 。 准确称取含有效成分约 ０．２ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ） 的试样置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 乙醇使之溶解 ， 用乙醇稀释至刻度 ， 摇匀 ， 过滤 。 用移液器移取 １０ｍＬ 试样溶液于具塞量筒中 ， 再依次加入 ５ｍＬ 异丙醇 、 ５ｍＬ 氨溶液 、 ５ｍＬ４ 氨基安替比林水溶液和 ５ｍＬ 铁氰化钾水溶液 。 每加一次都需摇匀 ， 最后一次激烈摇动 １ｍｉｎ ， 静置 ５ｍｉｎ ～ １０ｍｉｎ 后 ， 立即使用 １ｃｍ 比色皿 ， 以乙醇异丙醇水溶液为参比 ， 于 ５２０ｎｍ 下测定其吸光度 ， 减去空白的吸光度 。 由校正曲线查出该吸光度对应于酚标准溶液的体积 （ ｍＬ ）。 １ ） 　 用于 ２ ， ４ 滴系列产品中游离酚的测定 。 ２ ） 　 用于 ２ 甲 ４ 氯系列产品中游离酚的测定 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ４１２