书 书 书犐犆犛 ５９ ． １００ ． １０ 犆犆犛犙 ２５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４１０７７ — ２０２１ 建筑用绝热制品 　 六溴环十二烷的限值 犜犺犲狉犿犪犾犻狀狊狌犾犪狋犻狀犵狆狉狅犱狌犮狋狊犳狅狉犫狌犻犾犱犻狀犵犪狆狆犾犻犮犪狋犻狅狀狊 — 犔犻犿犻狋狏犪犾狌犲狅犳犺犲狓犪犫狉狅犿狅犮狔犮犾狅犱狅犱犲犮犪狀犲狊 　 ２０２１  １２  ３１ 发布 ２０２２  ０１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国建筑材料联合会提出 。 本文件由全国绝热材料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１９１ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 、 南京国材检测有限公司 、 安徽中联绿建钢构科技有限公司 、 北京建筑材料检验研究院有限公司 、 广州市第三建筑装修有限公司 、 东方工建集团有限公司 。 本文件主要起草人 ： 李勇 、 王玲 、 崔军 、 王旭 、 蒋露 、 杨桂朋 、 李巍 、 代云祥 、 陈永健 、 戴永杰 、 王小丽 、 梁景伦 、 邹燕军 、 李东方 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１０７７ — ２０２１ 建筑用绝热制品 　 六溴环十二烷的限值 １ 　 范围 本文件规定了绝热制品中六溴环十二烷 （ ＨＢＣＤ ） 的限值和试验方法 。 本文件适用于模塑聚苯乙烯泡沫塑料 、 挤塑聚苯乙烯泡沫塑料等绝热制品中六溴环十二烷的测定 ， 其他材料可参照执行 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ４１３２ 　 绝热材料及相关术语 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 术语和定义 ＧＢ ／ Ｔ４１３２ 界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 六溴环十二烷 　 犺犲狓犪犫狉狅犿狅犮狔犮犾狅犱狅犱犲犮犪狀犲狊 ； 犎犅犆犇 分子式为 Ｃ １２ Ｈ １８ Ｂｒ ６ ， 相对分子质量为 ６４２ ， 白色结晶 ， 溴含量为 ７４．７％ ， 主要用作聚苯乙烯等有机 材料的阻燃剂 。 　　 注 ： 通常含有 α 、 β 、 γ 三种同分异构体 ， 见图 １ 。 图 １ 　 三种同分异构件 ３ ． ２ 　 样品加标回收率 　 狊犪犿狆犾犲狊狆犻犽犲犱狉犲犮狅狏犲狉狔 相同的样品取两份 ， 其中一份加入定量的待测成分标准物质 ； 两份同时按相同的分析步骤分析 ， 加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果 ， 其差值同加入标准物质的理论值的百分数 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４１０７７ — ２０２１ ４ 　 六溴环十二烷的限值 建筑用绝热制品中六溴环十二烷的含量应不大于 １００ｍｇ ／ ｋｇ （ ０．０１００％ ）。 ５ 　 试验方法 ５ ． １ 　 试剂与材料 ５ ． １ ． １ 　 除另有说明外 ， 本文件所用试剂均为色谱纯 ， 所用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中的一级水规定 。 ５ ． １ ． ２ 　 二氯甲烷 。 ５ ． １ ． ３ 　 丙酮 。 ５ ． １ ． ４ 　 正己烷 。 ５ ． １ ． ５ 　 甲醇 。 ５ ． １ ． ６ 　 甲苯 。 ５ ． １ ． ７ 　 乙腈 。 ５ ． １ ． ８ 　 丙酮  正己烷溶液 （ １＋１ ）： 将丙酮 （ ５．１．３ ） 和正己烷 （ ５．１．４ ） 按等体积比混合均匀 。 ５ ． １ ． ９ 　 甲醇  乙腈溶液 （ ９＋１ ）： 取 ９００ｍＬ 甲醇 （ ５．１．５ ） 和 １００ｍＬ 乙腈 （ ５．１．７ ） 按体积比 ９∶１ 混匀 。 ５ ． １ ． １０ 　 二氯甲烷  丙酮溶液 （ １＋１ ）： 将二氯甲烷 （ ５．１．２ ） 和丙酮 （ ５．１．３ ） 按等体积比混合均匀 。 ５ ． １ ． １１ 　 六溴环十二烷 （ ＣＡＳ 号 ： ３１９４５５６ ）： 纯度 ≥ ９８％ 。 ５ ． １ ． １２ 　 六溴环十二烷标准储备溶液 ： 称取 １００．０ｍｇ±０．１ｍｇ 六溴环十二烷 （ ５．１．１１ ） 于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 加适量丙酮 （ ５．１．３ ） 溶解 ， 移入 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用丙酮 （ ５．１．３ ） 定容 ， 混匀 ， 此溶液中六溴环十二烷质量 浓度为 ４００ｍｇ ／ Ｌ ， 贮存温度 ０℃ ～ ４℃ 。 现配现用 。 ５ ． １ ． １３ 　 α 、 β 、 γ  六溴环十二烷标准单标储备溶液 ： １００ｍｇ ／ Ｌ 市售 ， 贮存温度 ０℃ ～ ４℃ 。 ５ ． １ ． １４ 　 液相色谱  质谱用标准工作溶液 ： 用甲醇 （ ５．１．５ ） 逐级稀释 α 、 β 、 γ  六溴环十二烷标准单标储备溶液 （ ５．１．１３ ）， 配制成 α 、 β 、 γ  六溴环十二烷质量浓度分别为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 １ｍｇ ／ Ｌ 、 ２ｍｇ ／ Ｌ 、 ５ｍｇ ／ Ｌ 、 １０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２５ｍｇ ／ Ｌ 、 ５０ｍｇ ／ Ｌ 的系列标准工作溶液 ， 贮存温度 ０℃ ～ ４℃ 。 ５ ． １ ． １５ 　 气相色谱  质谱用标准工作溶液 ： 使用六溴环十二烷标准储备溶液 （ ５．１．１２ ）， 用丙酮 （ ５．１．３ ） 逐级 稀释 ， 配制成质量浓度分别为 ５ｍｇ ／ Ｌ 、 １０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２０ｍｇ ／ Ｌ 、 ３０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５０ｍｇ ／ Ｌ 、 １００ｍｇ ／ Ｌ 的系列标准 工作溶液 ， 贮存温度 ０℃ ～ ４℃ 。 ５ ． １ ． １６ 　 容量瓶 ： １００ｍＬ 、 ２５０ｍＬ 。 ５ ． １ ． １７ 　 针头过滤器 ： ０．２２ μ ｍ ， 有机相 。 ５ ． １ ． １８ 　 注射器 ： ５ｍＬ 。 ５ ． １ ． １９ 　 刻度离心管 ： １０ｍＬ ， 带螺口盖 ， 含聚氟乙烯垫片 。 ５ ． １ ． ２０ 　 样品管 ： ３０ｍＬ ， 带螺口盖 ， 含聚氟乙烯垫片 。 ５ ． １ ． ２１ 　 纤维素套筒 ： 用甲苯 （ ５．１．６ ） 或丙酮 （ ５．１．３ ） 预萃取 ３ 次以上 ， 烘干待用 。 ５ ． １ ． ２２ 　 滤纸 ： 用甲苯 （ ５．１．６ ） 或丙酮 （ ５．１．３ ） 预萃取 ３ 次以上 ， 烘干待用 。 ５ ． １ ． ２３ 　 沸石 ： 用甲苯 （ ５．１．６ ） 或丙酮 （ ５．１．３ ） 预萃取 ３ 次以上 ， 烘干待用 。 ５ ． １ ． ２４ 　 固相萃取柱 ： Ｃ１８ （ ５００ｍｇ ／ ６ｍＬ ）， 也可使用硅胶 （ ５００ｍｇ ／ ３ｍＬ ）， 活化后使用 。 ５ ． １ ． ２５ 　 氮气 ： 纯度 ≥ ９９．９９９％ 。 ５ ． １ ． ２６ 　 氦气 ： 纯度 ≥ ９９．９９９％ 。 ５ ． １ ． ２７ 　 液氮 ： 纯度 ≥ ９９．９９９％ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４１０７７ — ２０２１ ５ ． ２ 　 仪器与设备 ５ ． ２ ． １ 　 高效液相色谱  质谱仪 （ ＨＰＬＣＭＳ ）： 应配备电喷雾离子源 （ ＥＳＩ 源 ）。 ５ ． ２ ． ２ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣＭＳ ）： 应配备电子轰击电离源 （ ＥＩ ）。 ５ ． ２ ． ３ 　 天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ２ ． ４ 　 索氏提取装置 ： ２５０ｍＬ 。 ５ ． ２ ． ５ 　 氮吹仪 。 ５ ． ２ ． ６ 　 超声波清洗机 ： 超声频率不低于 ４０ｋＨｚ ， 超声功率不低于 ４００Ｗ 。 ５ ． ２ ． ７ 　 离心机 ： 转速不小于 １２０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ２ ． ８ 　 微波消解仪 ： 应配备聚四氟乙烯消解内罐 。 ５ ． ２ ． ９ 　 旋转蒸发仪 ： １００ｍＬ 。 ５ ． ２ ． １０ 　 破碎机 ： 出料破碎粒径 ≤ １ｍｍ 。 ５ ． ２ ． １１ 　 微孔滤膜 ： ０．２２ μ ｍ ， 有机相 。 ５ ． ３ 　 样品制备 ５ ． ３ ． １ 　 应从样品的不同位置处分别取样 ， 每份不少于 ２０ｇ ， 裁剪成约 １０ｍｍ 的方块 ， 混匀 。 ５ ． ３ ． ２ 　 质脆的样品用破碎机 （ ５．２．１０ ） 破碎至粒径 ≤ １ｍｍ ， 混匀后置于干燥器内室温下保存 ， 备用 。 ５ ． ３ ． ３ 　 质软样品 ， 应经液氮 （ ５．１．２７ ） 冷冻后 ， 用破碎机 （ ５．２．１０ ） 破碎至粒径 ≤ １ｍｍ ， 混匀后置于干燥器 内室温下保存 ， 备用 。 ５ ． ４ 　 试液制备 ５ ． ４ ． １ 　 超声波法 ５ ． ４ ． １ ． １ 　 称取按 ５．３ 制备的样品 ０．１ｇ ～ ０．５ｇ ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 置于刻度离心管 （ ５．１．１９ ） 中 。 ５ ． ４ ． １ ． ２ 　 加入 ５ｍＬ 丙酮 （ ５．１．３ ） 或二氯甲烷 （ ５．１．２ ）， 在超声波清洗机 （ ５．２．６ ） 中超声萃取 １５ｍｉｎ ～ ２０ｍｉｎ 。 在离心机 （ ５．２．７ ） 中 ， １２０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ５ｍ