书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ ； ８７ ． ０６０ ． ０１ 犆犆犛犌 ５５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４１０７１ — ２０２１ 染料产品中多环芳烃的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犮狔犮犾犻犮犪狉狅犿犪狋犻犮犺狔犱狉狅犮犪狉犫狅狀狊犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊 　 ２０２１  １２  ３１ 发布 ２０２２  ０７  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出 。 本文件由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 浙江吉华集团股份有限公司 、 江苏嘉利精细化工有限公司 、 浙江博澳新材料股份有限公司 、 沈阳沈化院测试技术有限公司 、 厦门市翰均科检测科技有限公司 、 沈阳化工研究院有限公司 、 传化智联股份有限公司 、 国家染料质量监督检验中心 。 本文件主要起草人 ： 孙岩峰 、 吕双 、 傅萍 、 彭德新 、 庄楷 、 薛岩 、 王明 、 陈美芬 、 李响 、 温卫东 、 赵婷 、 孟祥祺 、 孙继会 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４１０７１ — ２０２１ 染料产品中多环芳烃的测定 　　 警告 ： 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本文件规定了采用气相色谱  质谱法 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 测定染料产品中 １８ 种多环芳烃残留量的方法 。 本文件适用于各种类别染料产品中多环芳烃的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 方法原理 在超声波浴中 ， 用正己烷  丙酮混合溶剂提取试样中的多环芳烃 ， 使用固相萃取 （ 弗罗里硅土 ＳＰＥ 柱 ） 对提取液进行净化 ， 洗脱液经浓缩 、 定容后 ， 采用气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ） 进行分离和测定 ， 峰面积外标法定量 。 ５ 　 试剂或材料 ５ ． １ 　 标准品多环芳烃种类和测定参考参数应符合附录 Ａ 的规定 。 ５ ． ２ 　 二氯甲烷 ， 色谱纯 。 ５ ． ３ 　 正己烷 ， 色谱纯 。 ５ ． ４ 　 丙酮 ， 色谱纯 。 ５ ． ５ 　 正己烷  丙酮混合溶剂 ： 正己烷和丙酮体积比为 １∶１ 。 ５ ． ６ 　 正己烷  二氯甲烷混合溶剂 ： 正己烷和二氯甲烷体积比为 ８∶２ 。 ５ ． ７ 　 弗罗里硅土小柱 （ ＳＰＥ 柱 ）： １０００ｍｇ ， ６ｍＬ 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣ ／ ＭＳ ）： 具有 ＥＩ 源 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４１０７１ — ２０２１ ６ ． ２ 　 色谱柱 ： ５０％ 苯基甲基聚硅氧烷固定相 ， 如 ＤＢ１７ＭＳ ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ ， 或相当者 。 ６ ． ３ 　 分析天平 ： 精度 ０．０１ｍｇ 。 ６ ． ４ 　 超声波发生器 。 ６ ． ５ 　 提取器 ： 具塞管 ， １０ｍＬ 。 ６ ． ６ 　 离心机 ： ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ６ ． ７ 　 氮吹浓缩仪 。 ６ ． ８ 　 固相萃取装置 。 ７ 　 标准溶液的配制 ７ ． １ 　 多环芳烃单一标准储备液 分别称取附录 Ａ 所列的标准物质 １０ｍｇ ， 精确至 ０．０１ｍｇ ， 用正己烷溶解并定容至 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 配制成含多环芳烃为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的单一标准储备液 。 单一标准储备溶液在 ４℃ 以下避光密封冷藏保存 ， 有效期为一年 。 也可直接购买有证标准溶液 ， 单一组分多环芳烃标准溶液或多环芳烃混合标准溶液均可 。 ７ ． ２ 　 多环芳烃混合标准使用液 吸取多环芳烃单一标准储备液 （ ７．１ ） 各 ０．４ｍＬ 至 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用正己烷稀释至刻度 ， 配成含多环芳烃为 ４０ｍｇ ／ Ｌ 的混合标准储备液 。 ７ ． ３ 　 标准工作溶液 用多环芳烃混合标准使用液 （ ７．２ ） 配制标准工作溶液 ， 可根据试样中目标物的含量配制合适的浓度 。 ８ 　 试样溶液的制备 ８ ． １ 　 提取 一般染料样品采用方法一进行提取 。 若染料试样在提取溶剂中溶解度较大 ， 浓缩过程中有大量沉淀析出 ， 不利于试样溶液浓缩 ， 或试样悬浮于提取溶剂中 ， 离心效果不佳 ， 可选择方法二进行提取 。 方法一 ： 称取 １．０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 １０ｍＬ 提取器中 ， 加入 ５ｍＬ 正己烷  丙酮混合溶剂 （ ５．５ ）， 用超声波发生器超声萃取 １０ｍｉｎ ， 离心 ， 收集上清提取溶液 。 重复上述萃取过程三次 ， 合并提取液 。 若试样全部溶解 ， 可省略超声萃取步骤 。 待浓缩 。 方法二 ： 称取 １．０ｇ 试样 （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于 １０ｍＬ 提取器中 ， 准确加入 ５．０ｍＬ 正己烷  丙酮混合溶剂 （ ５．５ ）， 用超声波发生器超声萃取 ３０ｍｉｎ ， 离心 ， 收集上清提取液 。 若试样全部溶解 ， 可省略超声萃取步骤 。 待进仪器进行分析 。 ８ ． ２ 　 浓缩和溶剂替换 采用氮吹浓缩法 ， 氮吹浓缩仪设置温度为 ３０℃ ， 用小流速氮气将提取液 （ ８．１ ） 浓缩至 １ｍＬ ～ ２ｍＬ ， 用约 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ 正己烷清洗浓缩管管壁 ， 再浓缩至约 １ｍＬ ， 待净化 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４１０７１ — ２０２１ ８ ． ３ 　 净化 将弗罗里硅土小柱固定在固相萃取装置上 ， 用 ４ｍＬ 丙酮淋洗净化小柱 ， 再加入 ４ｍＬ 正己烷 ， 待柱充满后关闭控制阀 ， 浸润 ５ｍｉｎ ， 缓慢打开控制阀 ， 在填料暴露于空气之前关闭控制阀 。 将浓缩液 （ ８．２ ） 转移至小柱中 ， 用约 ２ｍＬ 正己烷分次洗涤浓缩管 ， 洗液全部转入小柱中 。 缓慢打开控制阀 ， 接收流出液 ， 在吸附剂暴露于空气之前 ， 加入约 ８ｍＬ 正己烷  二氯甲烷混合溶剂 （ ５．６ ） 进行洗脱 ， 收集全部洗脱液 。 ８ ． ４ 　 浓缩定容 净化后的洗脱液用氮吹法浓缩并用正己烷定容至 １．０ｍＬ ， 混匀后转移至样品瓶中 ， 待分析 。 ８ ． ５ 　 空白试样的制备 按照与试样溶液制备的相同步骤制备空白试样 。 ９ 　 分析步骤 ９ ． １ 　 色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用表 １ 参数证明对测试是合适的 。 可根据不同仪器设备 ， 选择最佳分析条件 。 表 １ 　 气相色谱  质谱仪器分析条件 控制参数 分析条件 柱温初始温度 ５０℃ ， 保持 ０ｍｉｎ ， 以 ２０℃ ／ ｍｉｎ 的速度升至 ２５０℃ ， 保持 ２ｍｉｎ ， 以 ５℃ ／ ｍｉｎ 的速度 升温至 ３１０℃ ， 保持 １５ｍｉｎ 进样口温度 ２８０℃ 载气 氦气 （ ９９．９９９％ ） 载气流量 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 进样体积 １ μ Ｌ 进样方式 不分流进样 离子源温度 ２３０℃ 四极杆温度 １５０℃ 传输线温度 ２８０℃ 扫描方式 全扫描 （ ＳＣＡＮ ） 或选择离子扫描 （ ＳＩＭ ） 模式 离子化方式 电子轰击源 （ ＥＩ ） 溶剂延迟 ４ｍｉｎ ９ ． ２ 　 测定 按照色谱分析条件 （ ９．１ ） 分别对标准工作液 （ ７．３ ） 和试样溶液 （ 第 ８ 章 ） 进行测定 ， 通过保留时间和特征离子 （ 见附录 Ａ ） 进行目标化合物的定性 ， 使用峰面积外标法进行定量 。 按照该步骤对空白试样进行分析测定 。 色谱示意图参见附录 Ｂ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ４１０７１ — ２０２１ １０ 　 结果计算 试样中各种多环芳烃的含量以 狑 犻 计 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 犻 ＝ 犮 ｓ × 犃 犻 × 犞犃 ｓ × 犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 犻 ——— 试样中目标物的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犮 ｓ ——— 标准工作溶液中目标物的浓度的数值 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犃 犻 ——— 试样溶液中目标物定量离子的峰面积数值 ； 犞 ——— 试样溶液定容体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犃 ｓ ——— 标准工作溶液中目标物定量离子的峰面积数值 ； 犿 ——— 试样的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留到小数点后 ２ 位 。 计算结果按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 的规定进行数值修约 。 １１ 　 检出限 、 精密度和准确度 １１ ． １ 　 检出限 以第 ８ 章中方法一制备试样溶液 ， １８ 种多环芳烃方法检出限为 ０．２ｍｇ ／ ｋｇ ； 以方法二制备试样溶液 ， 方法检出限