ICS65.080 G20 中华人民共和国国家标准 GB/T32953—2016 肥料中三聚氰胺含量的测定 离子色谱法 Determinationofmelaminecontentforfertilizers— Ionchromatography(IC)method 2016-08-29发布 2017-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC105)归口。 本标准起草单位:上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、上海化工研究院。 本标准主要起草人:闵红、孙明星、蔡婧、周辉、刘刚、朱志秀、茅晔辉、屠虹、张继东、刘赟。 ⅠGB/T32953—2016 肥料中三聚氰胺含量的测定 离子色谱法 警告:本标准有可能涉及有害物质、危险操作和设备的安全。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的要求。 1 范围 本标准规定了肥料中三聚氰胺含量的离子色谱测定法。 本标准适用于复混肥料(复合肥料)、有机-无机复混肥料、有机肥料、缓释肥料及其他氮磷钾肥料中 三聚氰胺含量的测定,测定含量范围为15.0mg/kg~105mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8571 复混肥料 实验室样品制备 3 方法提要 试样采用氨水甲醇水溶液经超声、振荡提取后高速离心,取上层清液氮气吹干,溶解定容,离子色谱 进行检测,外标法定量。 4 试剂和材料 除非另有规定,均使用分析纯试剂,实验用水为GB/T6682规定的一级水。 4.1 甲醇:色谱纯。 4.2 乙腈:色谱纯。 4.3 甲基磺酸:色谱纯。 4.4 氨水:含量为25%~28%。 4.5 三聚氰胺标准品,纯度大于99.9%,CAS:108-78-1。 4.6 氨水甲醇水溶液:量取20mL氨水、70mL甲醇和10mL纯水,混匀。使用前配制。 4.7 离子色谱淋洗液:称取0.29g甲基磺酸于1L容量瓶中,加入150mL乙腈,用纯水稀释至刻度。 4.8 标准储备液:称取1g(精确到0.1mg)三聚氰胺标准品,用纯水溶解定容于1L容量瓶中,配制成 浓度为1000mg/L的标准储备溶液,于4℃冰箱内贮存。 4.9 标准中间液:吸取标准储备液(见4.8)10mL,于100mL容量瓶内,用纯水定容至100mL,该溶液 三聚氰胺浓度为100mg/L。 1GB/T32953—2016 4.10 离子色谱标准工作溶液:由三聚氰胺标准中间液(见4.9)和标准储备液(见4.8)用离子色谱淋洗 液稀释至1.0mg/L、5.0mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、250mg/L一系列浓度的标准 工作溶液。于4℃冰箱内贮存。 4.11 有机相滤膜:0.45μm。 5 仪器和设备 5.1 离子色谱仪:配有数字型电导检测器。 5.2 循环往复振荡器:转速不低于100r/min。 5.3 超声波清洗器,功率≥100W。 5.4 离心机:转速不低于5000r/min。 5.5 具塞试管:可与氮吹仪配套使用。 5.6 分析天平:感量0.0001g。 5.7 氮气吹干仪。 6 试样制备与保存 取肥料代表性样品约500g,按GB/T8571规定制备试样,装入样品瓶中,并做标记,置于干燥 器中。 7 分析步骤 做两份试料的平行测定。 7.1 提取 称取制备好的肥料试料1g~2g(精确至0.0001g),准确加入50mL(V1)氨水甲醇水溶液(见4.6)。 超声5min,用循环往复振荡器以100r/min高速振荡30min,然后在离心机上于5000r/min离心 5min。 7.2 净化 准确移取6mL(V2)上述离心的提取液(见7.1)于具塞试管里,置于氮气吹干仪中,在70℃水浴下 吹干,准确加入5mL(V3)离子色谱淋洗液溶解,过0.45μm有机相滤膜,滤液(试液)待上机测定。 注:准确移取离心液中三聚氰胺的离心液体积,可以根据三聚氰胺的浓度高低进行调整,必须保证移取的离心液中 三聚氰胺的量不超过5mg。 7.3 测定 7.3.1 离子色谱参考条件 a) 色谱柱:分离柱为IonPacRSCSIseparator(4mm×250mm)或相当者。保护柱为IonPacR SCSIGuard(4mm×450mm)或相当者; b)淋洗液:3mmol/L甲基磺酸+15%(体积比)乙腈水溶液(见4.7); c)流速:0.9mL/min; d)进样量:10μL; 2GB/T32953—2016 e)柱温:30℃; f)氮气:纯度大于99.99%。 7.3.2 定性和定量 以三聚氰胺的浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,测定标准工作溶液系列(见4.10)并绘制标准曲线。 经提取、净化后的试液在离子色谱仪上测定,与标准工作溶液中三聚氰胺的离子色谱测定保留时间比对 进行定性(离子色谱图参见附录A中图A.1),外标法定量。标准工作溶液和试液中被测物的响应值均 应在仪器线性响应范围内,如果含量超过标准曲线范围,应用离子色谱淋洗液稀释到适当浓度后再 测定。 7.3.3 空白试验 除不加试料外,按上述操作步骤进行。 7.4 分析结果的计算和表述 三聚氰胺的含量X,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算: X=(c1-c0)V3 m×V1 V2…………………………(1) 式中: c1———从标准曲线上得到的试液中三聚氰胺浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); c0———从标准曲线上得到的空白试验中三聚氰胺浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); V3———试料净化(见7.2)后加入离子色谱淋洗液体积的数值,单位为毫升(mL); V1———试料提取过程(见7.1)中加入提取液的总体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); V2———试料净化过程(见7.2)中移取的提取液的体积的数值,单位为毫升(mL)。 计算结果保留至小数点后两位,取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 7.5 精密度 由9个实验室对5个样品进行3浓度水平(0.1%、1.0%和10%)添加回收测试,平行测定2次。对 于所得到的验证数据,根据GB/T6379.2进行验证和处理,得到的重复性限(r)和再现性限(R)见表1。 表1 精密度 浓度水平范围m/% 重复性限r 再现性限R 0.1~10 r=0.0772m+0.003 R=0.197m-0.009GB/T32953—2016 GB/T32953—2016 附 录 A (资料性附录) 三聚氰胺标准物质的离子色谱图 图A.1给出了三聚氰胺标准物质的离子色谱图。 图A.1 三聚氰胺标准物质的离子色谱图