书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０４０ 犇 ２２ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８２０８ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８２０８ — １９８７ 煤中镓的测定方法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犵犪犾犾犻狌犿犻狀犮狅犪犾 ２００７  １１  ０１ 发布 ２００８  ０６  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ８２０８ — １９８７ 《 煤中镓的测定方法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ８２０８ — １９８７ 相比 ， 主要变化如下 ： ——— 删除了原标准中的目视比色法 （ １９８７ 年版中的 ３．４ ）； ——— 根据 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０００ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准的结构和编写规则 》 以及 ＧＢ ／ Ｔ４８３ — ２００７ 《 煤炭分析试验方法一般规定 》 修改了标准的书写格式 、 计量单位和符号 。 本标准由中国煤炭工业协会提出 。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 煤炭科学研究总院煤炭分析实验室 、 河北煤田地质研究所 。 本标准主要起草人 ： 杨华玉 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８２０８ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８２０８ — ２００７ 煤中镓的测定方法 １ 　 范围 本标准规定了煤中镓的碱熔融 — 萃取分离 — 罗丹明 Ｂ 分光光度法和酸熔融 — 萃取分离 — 罗丹明 Ｂ 分光光度法的方法提要 、 试剂材料 、 仪器设备 、 试验步骤 、 结果表述和方法精密度等 。 本标准适用于褐煤 、 烟煤和无烟煤 ， 测量范围为 （ １ ～ １００ ） μ ｇ ／ ｇ 。 仲裁分析时 ， 应采用碱熔融 — 萃取分离 — 罗丹明 Ｂ 分光光度法 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ２１２ 　 煤的工业分析方法 （ ＧＢ ／ Ｔ２１２ — ２００１ ， ｅｑｖＩＳＯ１１７２２ ： １９９９ ， ｅｑｖＩＳＯ１１７１ ： １９９７ ， ｅｑｖＩＳＯ５６２ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ４８３ 　 煤炭分析试验方法一般规定 ３ 　 方法提要 煤样灰化后用碱熔融 ， 盐酸酸化 ， 蒸干使硅酸脱水 ， 或用硫酸 、 盐酸 、 氢氟酸混合酸分解 。 将熔融物 或分解物用 ６ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸溶解 ， 加入三氯化钛溶液消除干扰元素的影响 ， 加入罗丹明 Ｂ 溶液与氯镓酸 形成有色络合物 ， 用苯  乙醚萃取 ， 然后用分光光度计进行测定 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 水 ： 去离子水或同等纯度的蒸馏水 。 ４ ． ２ 　 硫酸溶液 ： 体积比为 １＋１ ， １ 体积硫酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２５ ） 缓慢加入 １ 体积水中 ， 混匀 。 ４ ． ３ 　 盐酸溶液 ： 约 ６ｍｏｌ ／ Ｌ ， １ 体积盐酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２２ ） 加入到 １ 体积水中 ， 混匀 。 ４ ． ４ 　 氢氟酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２０ ）： 相对密度 １．１５ 。 ４ ． ５ 　 氢氧化钠 （ ＧＢ ／ Ｔ６２２ ）。 ４ ． ６ 　 乙醇 （ ＧＢ ／ Ｔ６７９ ）： ９５％ 以上 。 ４ ． ７ 　 三氯化钛 （ ＨＧ３１２２ ） 溶液 ： 质量分数为 １５．０％ ～ ２０．０％ 。 ４ ． ８ 　 罗丹明 Ｂ 溶液 ： ５ｇ ／ Ｌ 。 称取 ０．５ｇ 罗丹明 Ｂ 溶于 １００ｍＬ 盐酸溶液 （ ４．３ ） 中 。 ４ ． ９ 　 镓贮备标准溶液 ： １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 称取光谱纯二氧化镓 ０．１３４４ｇ 于 ２００ｍＬ 烧瓶中 ， 加入盐酸溶液 （ ４．３ ） ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ ， 加热至完 全溶解 。 冷却后将溶液转入 １Ｌ 容量瓶中 ， 用盐酸溶液洗净烧瓶 ， 洗液并入容量瓶中 。 用盐酸溶液稀释 到刻度 ， 摇匀备用 。 注 ： 镓贮备标准液也可使用市售有证标准物质 。 ４ ． １０ 　 镓中间标准溶液 ： １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确吸取镓贮备标准溶液 （ ４．９ ） １０ｍＬ 至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀备用 。 ４ ． １１ 　 镓工作标准溶液 ： １ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确吸取镓中间标准溶液 １０ｍＬ 至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀备用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ８２０８ — ２００７ ４ ． １２ 　 苯  乙醚溶液 ： 体积比为 ３＋１ ， ３ 体积苯 （ ＧＢ ／ Ｔ６９０ ） 与 １ 体积乙醚 （ ＨＧ３１００２ ） 混匀 。 ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ２ 　 分光光度计 ： 波长范围 （ ２００ ～ １０００ ） ｎｍ ， 波长精度 ±１ｎｍ 。 ５ ． ３ 　 马弗炉 ： 控温范围 （ ５００ ～ ８００ ） ℃ ， 控温精度 ±１０℃ ， 炉子后壁上部有直径 （ ２５ ～ ３０ ） ｍｍ 的烟囱 。 ５ ． ４ 　 电热板 ： 温度可调 。 ５ ． ５ 　 聚四氟乙烯坩埚 ： 容量 ３０ｍＬ 。 ５ ． ６ 　 银坩埚 ： 容量 ３０ｍＬ ， 带盖 。 ５ ． ７ 　 容量瓶 ： 容量 ５０ｍＬ 。 ５ ． ８ 　 比色管 ： 带盖 ， 容量 ２５ｍＬ 。 ５ ． ９ 　 灰皿 ： 瓷质 ， 底面 ４５ｍｍ×２２ｍｍ ， 上口为 ５５ｍｍ×２５ｍｍ ， 高为 １４ｍｍ 。 ５ ． １０ 　 烧杯 ： 容量 ２５０ｍＬ ～ ３００ｍＬ 。 ５ ． １１ 　 表面皿 ： 直径 １００ｍｍ 。 ６ 　 试验步骤 ６ ． １ 　 工作曲线的绘制 分别准确吸取 ０ｍＬ ， １ｍＬ ， ２ｍＬ ， ３ｍＬ ， ４ｍＬ ， ５ｍＬ 镓工作标准溶液 （ ４．１１ ） 于 ２５ｍＬ 带盖比色管 （ ５．８ ） 中 ， 用盐酸溶液 （ ４．３ ） 稀释到 １０ｍＬ ； 加入三氯化钛溶液 （ ４．７ ） ０．５ｍＬ ， 摇匀 。 放置 ５ｍｉｎ 后 ， 加入 罗丹明 Ｂ 溶液 （ ４．８ ） ２ｍＬ ， 摇匀 。 然后加入苯  乙醚溶液 （ ４．１２ ） ６ｍＬ ， 摇动萃取 ２ｍｉｎ 。 静置分层后用干 燥的吸液管小心吸取有机萃取液 ， 放入比色皿中 ， 在 ５６０ｎｍ 波长下以标准空白溶液为参比 ， 测定标准 系列的吸光度 。 以镓的质量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制镓的工作曲线 。 工作曲线的绘制与样品溶液的测定同时进行 。 ６ ． ２ 　 待测样品溶液的制备 ６ ． ２ ． １ 　 煤样的灰化 称取一般分析煤样 １ｇ （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于灰皿中 ， 铺平 ， 放入马弗炉中 ， 半开炉门 ， 由室温逐渐升 温到 ５５０℃ （ 至少 ３０ｍｉｎ ）， 并在 （ ５５０±１０ ） ℃ 下保温 ２ｈ ， 然后再升温至 （ ７００±１０ ） ℃ ， 灰化至少 ２ｈ 至无 黑色炭粒为止 。 ６ ． ２ ． ２ 　 灰样的处理 ６ ． ２ ． ２ ． １ 　 碱熔法 将灰样全部转入带盖的银坩埚中 ， 加入少量乙醇 （ ４．６ ） 将灰润湿 ， 加入氢氧化钠 （ ４．５ ） ４ｇ 。 坩埚盖 上盖 、 放入马弗炉中 ， 在保证熔样不飞溅和不溢出的情况下 ， 由室温逐渐加热到 （ ６５０ ～ ７００ ） ℃ ， 在此温度 下熔融 １５ｍｉｎ ， 取出坩埚并冷却至室温 。 将坩埚和盖平放在 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 往坩埚中加入乙醇 １ｍＬ 和 １００ｍＬ 沸水 ， 立即盖上表面皿 ； 待 浸取完全后 ， 用热水洗涤坩埚和盖 。 沿烧杯壁缓慢加入盐酸溶液 （ ４．３ ） １０ｍＬ ， 盖上表面皿 ； 待熔融物溶 解完全后 ， 取下并用热水冲洗表面皿 。 将烧杯放在低温电热板上加热 ， 当盐类析出并略干涸时 ， 用平头 玻璃棒不断搅拌并研碎盐块 ， 直到完全干涸为止 。 取下烧杯 ， 稍冷后加入盐酸溶液并充分搅拌直至完全 溶解 。 试液转入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸溶液洗涤烧杯 ， 洗液并入容量瓶 。 用盐酸溶液稀释至刻度 ， 摇 匀后静置 ， 供光度测定用 。 ６ ． ２ ． ２ ． ２ 　 酸溶法 将灰样全部转入聚四氟乙烯坩埚中 ， 用少量水将灰样润湿 ， 加入硫酸溶液 （ ４．２ ） ０．５ｍＬ 、 盐酸溶液 ２ｍＬ 、 氢氟酸 （ ４．４ ） ５ｍＬ ～ ７ｍＬ （ 根据硅含量多少而增减 ）。 把坩埚放在低温电热板上缓缓加热 （ 温度 约为 １００℃ ） 至氢氟酸驱尽后再适当提高温度继续加热 ， 直至冒硫酸酐白烟 （ 但不要干涸 ） 为止 。 稍冷 ， ２ 犌犅 ／ 犜 ８２０８ — ２００７ 加入盐酸溶液 ５ｍＬ ， 继续加热至完全溶解 。 取下坩埚 ， 稍冷后将溶液转入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用盐酸溶 液洗涤坩埚 ， 洗液并入容量瓶 ， 用盐酸溶液稀释至刻度 ， 摇匀后静置 ， 供光度测定用 。 ６ ． ３ 　 样品处理空白溶液的制备 分解一批样品应同时制备一个空白溶液 ， 空白溶液的制备除不加灰样外 ， 其余操作同 ６．２ 。 ６ ． ４ 　 光度测定 用单刻度移液管分别准确吸