书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０４０ 犇 ２１ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ８２０７ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ８２０７ — １９８７ 煤中锗的测定方法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犵犲狉犿犪狀犻狌犿犻狀犮狅犪犾 ２００７  １１  ０１ 发布 ２００８  ０６  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ８２０７ — １９８７ 《 煤中锗的测定方法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ８２０７ — １９８７ 相比 ， 主要变化如下 ： ——— 修改了标准的有关术语 、 计量单位和符号 ； ——— 增加了前言 、 范围 、 规范性引用文件和试验报告四部分 ； ——— 修改了结果计算公式 （ １９８７ 年版的 １．４ ， 本版的 ３．５ ）； ——— 修改了方法精密度 （ １９８７ 年版的 １．５ ， 本版的 ３．６ ）； ——— 修改了萃取分离 — 苯芴酮分光光度法中待测样品和样品空白溶液的制备方法 （ １９８７ 年版的 ２．３．２ 和 ２．３．３ ， 本版的 ４．４．２ 和 ４．４．３ ）。 本标准由中国煤炭工业协会提出 。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 煤炭科学研究总院煤炭分析实验室 、 河北煤田地质研究所 。 本标准主要起草人 ： 杨华玉 。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ８２０７ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ８２０７ — ２００７ 煤中锗的测定方法 １ 　 范围 本标准规定了煤中锗的蒸馏分离 — 苯芴酮分光光度法和萃取分离 — 苯芴酮分光光度法的方法提 要 、 试剂材料 、 仪器设备 、 试验步骤 、 结果表述和方法精密度等 。 在仲裁分析时 ， 应采用蒸馏分离 — 苯芴 酮比色法 。 本标准适用于褐煤 、 烟煤和无烟煤 。 测量范围为 （ １ ～ ２００ ） μ ｇ ／ ｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ４８３ 　 煤炭分析试验方法一般规定 ３ 　 蒸馏分离 — 苯芴酮分光光度法 ３ ． １ 　 方法提要 将一般分析煤样灰化后用硝酸 、 磷酸和氢氟酸混合酸分解 ， 然后制成盐酸 （ ６ｍｏｌ ／ Ｌ ） 溶液并进行蒸 馏 ， 使锗以四氯化锗的形态逸出 ， 用水吸收并与干扰元素分离 。 在 １．２ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸溶液下用苯芴酮显色 并用分光光度计进行光度测定 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 ３ ． ２ ． １ 　 水 ： 去离子水或同等纯度的蒸馏水 。 ３ ． ２ ． ２ 　 硝酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２６ ）： 相对密度 １．４２ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 磷酸 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８２ ）： 相对密度 １．８８ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 氢氟酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２０ ）： 相对密度 １．１５ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 盐酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２２ ）： 相对密度 １．１９ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 硫酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２５ ）： 相对密度 １．８４ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 盐酸溶液 ： 约 ６ｍｏｌ ／ Ｌ ， １ 体积的盐酸 （ ３．２．５ ） 加 １ 体积水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ８ 　 盐酸溶液 ： 约 ７ｍｏｌ ／ Ｌ ， ５８０ｍＬ 盐酸 （ ３．２．５ ） 加 ４２０ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ９ 　 盐酸溶液 ： 约 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ， ８ｍＬ 盐酸 （ ３．２．５ ） 加 ９９２ｍＬ 水 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １０ 　 氢氧化钠溶液 ： ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ， ４ｇ 氢氧化钠 （ ＧＢ ／ Ｔ６２２ ） 溶于 １０００ｍＬ 水中 。 ３ ． ２ ． １１ 　 硼酸 （ ＧＢ ／ Ｔ６２８ ）。 ３ ． ２ ． １２ 　 乙醇 （ ＧＢ ／ Ｔ６７９ ）： ９５％ 以上 。 ３ ． ２ ． １３ 　 亚硫酸钠溶液 ： １２ｇ ／ １００ｍＬ ， １２ｇ 无水亚硫酸钠 （ ＨＧ３１０７８ ） 溶于 １００ｍＬ 水中 。 ３ ． ２ ． １４ 　 动物胶溶液 ： １０ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 １ｇ 动物胶溶于 １００ｍＬ 、（ ８０ ～ ９０ ） ℃ 的水中并过滤 。 使用前配制 。 ３ ． ２ ． １５ 　 锗贮备标准溶液 ： １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 称取光谱纯二氧化锗 ０．１４４１ｇ 于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入氢氧化钠溶液 （ ３．２．１０ ） １ｍＬ 和水 ５０ｍＬ ， 加热溶解 ； 加入 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 盐酸溶液 １ｍＬ 中和并过量 １ｍＬ 。 溶液转入 １Ｌ 容量瓶中 ， 用水洗净烧杯 ， 洗液并入容量瓶中 ； 用水稀释到刻度 ， 摇匀备用 。 或称取高纯金属锗 ０．１０００ｇ 于盛有微氨性水溶液的烧杯中 ， 滴加 ６％ 过氧化氢 （ ＨＧ３１０８２ ）， 在水 浴上加热 ， 使其慢慢溶解 ， 然后用水洗入铂坩埚中并蒸干 ； 加入 ５ｇ 无水碳酸钠 （ ＧＢ ／ Ｔ１２５５ ） 于高温下 １ 犌犅 ／ 犜 ８２０７ — ２００７ 熔融 ， 然后用热水浸出 ； 于浸出液中加入几滴硫酸 （ ３．２．６ ）， 煮沸赶尽二氧化碳 ， 冷却后转入 １Ｌ 容量瓶 中 ， 用水洗净烧杯 ， 洗液并入容量瓶中 ； 用水稀释到刻度 ， 摇匀备用 。 注 ： 锗贮备标准溶液也可使用市售有证标准物质 。 ３ ． ２ ． １６ 　 锗中间标准溶液 ： １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确吸取锗贮备标准溶液 （ ３．２．１５ ） １０ｍＬ 至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀备用 。 ３ ． ２ ． １７ 　 锗工作标准溶液 ： １ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确吸取锗中间标准溶液 （ ３．２．１６ ） １０ｍＬ 至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀备用 。 ３ ． ２ ． １８ 　 苯芴酮乙醇溶液 ： ０．５ｇ ／ Ｌ 。 称取分析纯苯芴酮 （ ９ 苯 ２ ， ３ ， ７ 三羟基 ６ 芴酮 ） ０．５ｇ 于 １０００ｍＬ 烧杯中 ， 加入盐酸 （ ３．２．５ ） ４．３ｍＬ 和乙醇 （ ３．２．１２ ） ４００ｍＬ ， 加热溶解后将溶液转入 １Ｌ 容量瓶中 ， 用乙醇冲洗净烧杯 ， 洗液并入容 量瓶 ， 冷却后用乙醇稀释到刻度 ， 摇匀备用 。 ３ ． ３ 　 仪器和设备 ３ ． ３ ． １ 　 分析天平 ： 感量 ０．１ｍｇ 。 ３ ． ３ ． ２ 　 分光光度计 ： 波长范围 （ ２００ ～ １０００ ） ｎｍ ， 波长精度 ±１ｎｍ 。 ３ ． ３ ． ３ 　 马弗炉 ： 能控温到 （ ５００ ～ ７００ ） ℃ ， 炉子后壁上部有直径 （ ２５ ～ ３０ ） ｍｍ 的烟囱 。 ３ ． ３ ． ４ 　 电热板 ： 温度可调 。 ３ ． ３ ． ５ 　 锗的蒸馏装置 ： 见图 １ 。 单位为毫米 　　 １ ——— 蒸馏瓶 ， 容量 ５０ｍＬ ； ２ ——— 直径 １４ｍｍ 标准磨口 ； ３ ——— 分馏柱 ， 人字数量不少于 ２４ 个 ； ４ ——— 乳胶管 ； ５ ——— 冷凝管 ； ６ ——— 接受器 ， ５０ｍＬ 量筒 ； ７ ——— 带弯管缓冲球 ， 弯管下端直径 ０．５ｍｍ ； ８ ——— 电炉 ， 炉盘直径 ５０ｍｍ ， 功率 ３００Ｗ 。 图 １ 　 锗的蒸馏装置示意图 ２ 犌犅 ／ 犜 ８２０７ — ２００７ ３ ． ３ ． ６ 　 聚四氟乙烯坩埚 ： 容量 ３０ｍＬ 。 ３ ． ３ ． ７ 　 容量瓶 ： 容量 ５０ｍＬ 。 ３ ． ３ ． ８ 　 灰皿 ： 瓷质 ， 底面 ４５ｍｍ×２２ｍｍ ， 上口为 ５５ｍｍ×２５ｍｍ ， 高为 １４ｍｍ 。 ３ ． ４ 　 试验步骤 ３ ． ４ ． １ 　 标准曲线的绘制 分别准确吸取锗工作标准溶液 （ ３．２．１７ ） ０ｍＬ ， １ｍＬ ， ５ｍＬ 和 １０ｍＬ 和锗中间标准溶液 （ ３．２．１６ ） ２ｍＬ ， ３ｍＬ 和 ４ｍＬ 于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入盐酸溶液 （ ３．２．７ ） １０ｍＬ 、 亚硫酸钠溶液 （ ３．２．１３ ） ２ｍＬ 、 动物胶溶液 （ ３．２．１４ ） ３ｍＬ ； 摇匀 ， 再加入苯芴酮乙醇溶液 （ ３．２．１８ ） ５ｍＬ ， 用水稀释到刻度 ， 在室温 ［（ １５ ～ ３０ ） ℃ ］ 下放置 １ｈ ； 用 １０ｍｍ 厚比色皿 、 在 ５１０ｎｍ 波长下 、 以标准空白溶液为参比 ， 用分光光度 计测定标准系列的吸光度 。 以锗的含量 （ ０ μ ｇ ， １ μ ｇ ， ５ μ ｇ ， １０ μ ｇ ， ２０ μ ｇ ， ３０ μ ｇ ， ４０ μ ｇ ） 为横坐标 ， 吸光度 为纵坐标 ， 绘制锗的标准曲线 。 工作曲线的绘制与样品溶液的测定同时进行 。 ３ ． ４ ． ２ 　 待测样品溶液的制备 ３ ． ４ ． ２ ． １ 　 煤样的灰化 称取一般分析煤样 １ｇ （ 称准至 ０．０００２ｇ ） 于灰皿中 ， 铺平 ， 放入马弗炉中 ， 半开炉门 ， 由室温逐渐升 温到 （ ５５０±１０ ） ℃ （ 至少 ３０ｍｉｎ ）， 并在此温度下保