书 书 书犐犆犛 ７５ ． １００ ； ２９ ． ０４０ ． １０ 犈 ３８ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． ２ — ２００８ 变压器油 、 汽轮机油中 犜 ５０１ 抗氧化剂含量测定法 第 ２ 部分 ： 液相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犜 ５０１ 狅狓犻犱犪狋犻狅狀犻狀犺犻犫犻狋狅狉犮狅狀狋犲狀狋 犻狀狋狉犪狀狊犳狅狉犿犲狉狅犻犾狅狉狋狌狉犫犻狀犲狅犻犾 — 犘犪狉狋 ２ ： 犔犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２００８  １２  ３０ 发布 ２００９  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ 《 变压器油 、 汽轮机油中 Ｔ５０１ 抗氧化剂含量测定法 》 分为 ３ 部分 ： 第 １ 部分 ： 分光光度法 ； 第 ２ 部分 ： 液相色谱法 ； 第 ３ 部分 ： 红外光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ 的第 ２ 部分 。 本部分由中国电力企业联合会提出并归口 。 本部分起草单位 ： 西安热工研究院有限公司 、 福建省电力试验研究院 。 本部分主要起草人 ： 孟玉婵 、 郑东升 、 杨红燕 、 连鸿松 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． ２ — ２００８ 变压器油 、 汽轮机油中 犜 ５０１ 抗氧化剂含量测定法 第 ２ 部分 ： 液相色谱法 １ 　 范围 本部分规定了变压器油 、 汽轮机油中添加的 Ｔ５０１ 抗氧剂 （ ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 ） 含量的液相色谱测 定方法 。 本部分适用于变压器油 、 汽轮机油中 Ｔ５０１ 抗氧剂含量的测定 ， 其他油品中 Ｔ５０１ 含量的测定也可 参照本方法进行 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 　 电力用油 （ 变压器油 、 汽轮机油 ） 取样方法 ＧＢ ／ Ｔ１７６２３ 　 绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法 ３ 　 方法概要 本方法以甲醇为萃取剂 ， 富集油中的 Ｔ５０１ ， 用高效液相色谱仪分析溶解在萃取液中的 Ｔ５０１ 含量 ， 从而实现对油中 Ｔ５０１ 的定量测定 。 本方法的检测下限为 ０．００５％ 。 ４ 　 仪器设备 ４ ． １ 　 高效液相色谱仪应符合下列条件 ： ａ ） 　 双泵或单泵系统 ； ｂ ） 　 Ｃ１８ 液相色谱柱 ， 柱长 １５０ｍｍ ； ｃ ） 　 能检测紫外线 （ ＵＶ ） 光谱的 ＵＶ 检测器 ； ｄ ） 　 数据采集系统 ， 宜使用色谱数据工作站或色谱数据处理机 ； ｅ ） 　 超声波发生器或在线脱气装置 ， 用于去除流动相中的气泡 。 ４ ． ２ 　 机械振荡器 ： 往复振荡频率 ２７０ 次 ／ ｍｉｎ ～ ２８０ 次 ／ ｍｉｎ ， 振幅 ３５ｍｍ ； 可采用 ＧＢ ／ Ｔ１７６２３ 方法中脱 气用的振荡仪 。 ４ ． ３ 　 试验室用的高速离心机 ： ０ｒ ／ ｍｉｎ ～ ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ４ ． ４ 　 分析天平 ： 精度为 ０．０００１ｇ 。 ４ ． ５ 　 ５ｍＬ 玻璃注射器 。 ４ ． ６ 　 １０ μ Ｌ 微量注射器 。 ４ ． ７ 　 １０ｍＬ 具塞比色管 。 ４ ． ８ 　 １．００ｍＬ 移液管 。 ４ ． ９ 　 搅拌器 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． ２ — ２００８ ５ 　 试剂 ５ ． １ 　 纯水 。 ５ ． ２ 　 Ｔ５０１ 抗氧化剂 （ ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 ）， 化学纯 。 ５ ． ３ 　 甲醇 ， 分析纯 。 ５ ． ４ 　 硫酸 ， ９８％ ， 化学纯 。 ５ ． ５ 　 干燥白土 ： 粒度小于 ２００ 目 ， 约 ５００ｇ 活性白土在 １２０℃ 下烘干 １ｈ 后 ， 保存在干燥器内备用 。 ６ 　 准备工作 ６ ． １ 　 基础油的制备 ６ ． １ ． １ 　 取变压器油或汽轮机油 １ｋｇ ， 加 １００ｇ 浓硫酸 ， 边加边搅拌 ２０ｍｉｎ ， 然后加入 １０ｇ ～ ２０ｇ 干燥白 土 ， 继续搅拌 １０ｍｉｎ ， 沉淀后倾出澄清油 。 酸 、 白土处理应进行两次 。 将第二次处理后的澄清油加热至 ７０℃ ～ ８０℃ ， 再加入 １００ｇ ～ １５０ｇ 的干燥白土 ， 搅拌 ２０ｍｉｎ ， 沉淀后倾出澄清油 。 如此再重复处理一 次 ， 沉淀后过滤 。 如果两次加热加白土处理所得澄清油按 ６．１．２ 方法检查 ， 不含 Ｔ５０１ 即认为已制得基 础油 。 否则 ， 再进行酸 、 白土处理 ， 直至将 Ｔ５０１ 脱干净为止 。 ６ ． １ ． ２ 　 基础油中 Ｔ５０１ 含量的检查 ａ ） 　 配制 Ｔ５０１ 含量为 ０．２０％ 的甲醇溶液 ， 按 ７．２．１ 进行分析 ， 得到 Ｔ５０１ 峰的保留时间 ； ｂ ） 　 取待检查的油样按 ７．１ 和 ７．２．１ 的步骤进行萃取和分析 ， 检查得到的色谱图 ， 若在 Ｔ５０１ 峰的 保留时间处没有出峰 ， 则认为该油样不含 Ｔ５０１ 。 ６ ． ２ 　 含 ０ ． ３００ ％犜 ５０１ 的标准油的配制 准确称取 Ｔ５０１ 抗氧化剂 ０．３ｇ （ 准确至 ０．１ｍｇ ）， 加热至不高于 ７０℃ 的条件下 ， 溶于 ９９．７０ｇ 基础 油中制成含 ０．３００％Ｔ５０１ 的标准油 。 此油避光保存于棕色瓶中 ， 可以使用三个月 。 　　 注 ： 应选用与被测油样同品种的基础油来配制标准油样 。 ６ ． ３ 　 仪器的准备 ６ ． ３ ． １ 　 按照液相色谱仪的使用说明 ， 调节液相色谱仪 ， 建立下列工作状况 ： ａ ） 　 流动相 ∶ 甲醇 ∶ 水 ＝８２∶１８ ～ ８７∶１３ （ 体积比 ）； ｂ ） 　 流量 ： ０．５ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 柱温 ： ４０℃ ； ｄ ） 　 进样量 ： １０ μ Ｌ 。 ６ ． ３ ． ２ 　 ＵＶ 检测器选择 ２７５ｎｍ 波长进行检测 。 ６ ． ４ 　 仪器的标定 当液相色谱仪和检测器进入工作状况后 ， 称取 ９．０ｇ （ 准确至 ０．０００１ｇ ） 含 ０．３００％Ｔ５０１ 的标准油 （ 狑 ｓ ）， 按 ７．１ 步骤进行萃取 ， 用 ２５ μ Ｌ 微量注射器准确吸取甲醇萃取液 ２５ μ Ｌ 进样分析 ， 得到 Ｔ５０１ 在 检测器的响应值 犚 ｓ （ 峰面积或峰高 ）。 至少重复操作两次 ， 取平均值 犚 ｓ 。 ７ 　 油样分析步骤 ７ ． １ 　 油样的萃取 油样按 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 规定的方法采集 。 称取 ９．０ｇ±０．２ｇ （ 准确至 ０．０００１ｇ ） 的被测油样于 １０ｍＬ 具塞比色管中 ， 用移液管移取 １．００ｍＬ 甲醇加到比色管中 ， 塞紧管塞 ， 用力摇动使之混匀 ， 水平放在振 荡器上 ， 常温振荡 １５ｍｉｎ 。 将比色管置于高速离心机内旋转 （ 宜选用转速 ２０００ｒ ／ ｍｉｎ ） １０ｍｉｎ ， 使油与 甲醇分层 。 上层的甲醇萃取液作为分析用样 。 ７ ． ２ 　 萃取液的分析 ７ ． ２ ． １ 　 用 ２５ μ Ｌ 微量注射器准确吸取萃取液 ２５ μ Ｌ 进样分析 ， 得到样品中 Ｔ５０１ 在检测器的响应值 犚 ｔ ２ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． ２ — ２００８ （ 峰面积或峰高 ）， 此操作至少重复两次 ， 取平均值 犚 ｔ 。 典型的色谱图见图 １ 。 图 １ 　 萃取液分析的液相色谱图 ７ ． ２ ． ２ 　 当一个油样分析完成后 ， 将流动相改为纯甲醇 ， 并加大流速冲洗 ， 直至色谱柱中不含残留物 ， 然 后再进行下一个油样的分析 。 ８ 　 计算结果 按下式计算油中 Ｔ５０１ 的含量 ： 狑 ｔ ＝ 狑 ｓ × 犿 ｓ 犚 ｓ × 犿 ｔ × 犚 ｔ 　　 式中 ： 狑 ｔ ——— 被测油样中 Ｔ５０１ 的含量 ， ％ ； 狑 ｓ ——— 标准油样中 Ｔ５０１ 的含量 ， ％ ； 犚 ｓ ——— 检测器对标准油样中 Ｔ５０１ 色谱峰的响应值 ； 犚 ｔ ——— 检测器对被测油样中 Ｔ５０１ 色谱峰的响应值 ； 犿 ｓ ——— 标准油样质量 ， ｇ ； 犿 ｔ ——— 被测油样质量 ， ｇ 。 ９ 　 精密度 ９ ． １ 　 取两次平行测定结果的算术平均值作为测定值 。 ９ ． ２ 　 重复性 狉 为 ０．０３０％ 。 ９ ． ３ 　 再现性 犚 为 ０．０５６％ 。 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． ２ — ２００８ 书 书 书 ８００２ — ２  ２０６７ 犜 ／ 犅犌 中华人民共和国 国家标准 变压器油 、 汽轮机油中 犜 ５０１ 抗氧化剂含量测定法 第 ２ 部分 ： 液相色谱法 ＧＢ ／ Ｔ７６０２．２ — ２００８  中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街 １６ 号 邮政编码 ： １０００４５ 网址 ｗｗｗ．ｓｐｃ．ｎｅｔ．ｃｎ 电话 ： ６８５２３９４６ 　 ６８５１７５４８ 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销  开本 ８８０×１２３０１ ／ １６ 　 印张 ０．５ 　 字数 ７ 千字 ２００９ 年 ４ 月第一版 　 ２００９ 年 ４ 月第一次印刷  书号 ： １５５０６６ · １３６３６４ 如有印装差错 　 由本社发行中心调