书 书 书犐犆犛 ７５ ． １００ 犈 ３８ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． １ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ — １９８７ 变压器油 、 汽轮机油中 犜 ５０１ 抗氧化剂含量测定法 第 １ 部分 ： 分光光度法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犜 ５０１ 狅狓犻犱犪狋犻狅狀犻狀犺犻犫犻狋狅狉犮狅狀狋犲狀狋 犻狀狋狉犪狀狊犳狅狉犿犲狉狅犻犾狅狉狋狌狉犫犻狀犲狅犻犾 — 犘犪狉狋 １ ： 狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０９  ２４ 发布 ２００９  ０８  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ 《 变压器油 、 汽轮机油中 Ｔ５０１ 抗氧化剂含量测定法 》 分为 ３ 部分 ： 第 １ 部分 ： 分光光度法 ； 第 ２ 部分 ： 液相色谱法 ； 第 ３ 部分 ： 红外光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ 的第 １ 部分 。 本部分参考了 ＩＥＣ６０６６６ 的有关内容 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ — １９８７ 《 运行中汽轮机油 、 变压器油 Ｔ５０１ 抗氧化剂含量测定法 （ 分光光 度法 ）》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ — １９８７ 相比 ， 主要技术内容修改为 ： ——— 在样品脱色处理的操作步骤中 ， 扩展了脱色吸附剂的选择范围 ； ——— 给出了基础油的制备过程中 ， 考察油中 Ｔ５０１ 是否已脱干净的依据 ； ——— 规定了油样按 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 规定的方法采集 ； ——— 保留了原方法的测量原理和操作步骤 ； ——— 测定吸光度时 ， 规定了以纯水作参比 。 本部分由中国电力企业联合会提出并归口 。 本部分起草单位 ： 西安热工研究院有限公司 、 南方电网广州供电局 。 本部分主要起草人 ： 孟玉婵 、 刘志一 、 杨红燕 、 饶锐 、 黄晓辉 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７６０２ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． １ — ２００８ 变压器油 、 汽轮机油中 犜 ５０１ 抗氧化剂含量测定法 第 １ 部分 ： 分光光度法 １ 　 范围 本部分规定了变压器油 、 汽轮机油中添加的 Ｔ５０１ （ ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 ） 抗氧化剂含量的分光光度 测定方法 。 本部分适用于变压器油 、 汽轮机油中 Ｔ５０１ 抗氧化剂含量的测定 。 其他油中 Ｔ５０１ 抗氧化剂含量的测定也可参照本部分 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ７６０２ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 　 电力用油 （ 变压器油 、 汽轮机油 ） 取样方法 ３ 　 方法概要 本方法是以石油醚 、 乙醇作溶剂 ， 磷钼酸作显色剂 ， 根据 Ｔ５０１ 抗氧化剂与磷钼酸形成的钼蓝络合 物在分光光度计 ７００ｎｍ 处的吸光度 ， 利用该吸光度值与 Ｔ５０１ 含量成正比的关系 ， 确定变压器油 、 汽轮 机油中 Ｔ５０１ 抗氧化剂的含量 。 最小检测量 ０．０５％ 。 ４ 　 仪器设备 ４ ． １ 　 分光光度计 ： 波长范围包括 ７００ｎｍ 波长的分光光度计 ， 波长精度 ±３ｎｍ 。 ４ ． ２ 　 分析天平 ： 精度 ０．０００１ｇ 。 ４ ． ３ 　 移液管 ： ２ｍＬ 、 １０ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 锥形烧瓶 ： １５０ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 分液漏斗 ： １２５ｍＬ 、 ２００ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 容量瓶 ： １００ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 量筒 ： １０ｍＬ 、 ５０ｍＬ 。 ４ ． ８ 　 烧杯 ： ５０ｍＬ 。 ４ ． ９ 　 酸式滴定管 ： ５０ｍＬ 。 ４ ． １０ 　 水浴 ： 温度高于 ９０℃ 。 ４ ． １１ 　 搅拌器 。 ５ 　 试剂 、 材料 ５ ． １ 　 无水乙醇 ： 分析纯 。 ５ ． ２ 　 氢氧化钾 ： 分析纯 ， 配成 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 的无水乙醇溶液 。 ５ ． ３ 　 磷钼酸 ： 分析纯 ， 配成 ５％ 无水乙醇溶液 ， 过滤于棕色瓶中 ， 放到暗处保存 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． １ — ２００８ ５ ． ４ 　 硫酸 ： 密度 １．８４ｇ ／ ｃｍ ３ ， ９８％ ， 分析纯 。 ５ ． ５ 　 ３５％ 氢氧化钾甲醇溶液 ： 取氢氧化钾 ３５ｇ （ 称准至 ０．１ｇ ）， 溶于 ２５ｍＬ 蒸馏水中 ， 再用甲醇稀释至 １００ｍＬ 。 ５ ． ６ 　 甲醇 ： 分析纯 。 ５ ． ７ 　 ２ ， ６ 二叔丁基对甲酚 ： 化学纯 。 ５ ． ８ 　 干燥白土 ： 细度小于 ２００ 目的白土约 ５００ｇ ， 在 １２０℃ 下烘干 １ｈ ， 保存于干燥器内 。 ５ ． ９ 　 脱色吸附剂 ： 具有脱色效果且对 Ｔ５０１ 没有吸附作用的吸附剂 。 ５ ． １０ 　 石油醚 ： 分析纯 ， 沸点范围 ３０℃ ～ ６０℃ 或 ６０℃ ～ ９０℃ 。 ５ ． １１ 　 脱脂棉 。 ６ 　 准备工作 ６ ． １ 　 基础油的制备 ６ ． １ ． １ 　 取变压器油或汽轮机油 １ｋｇ ， 加 １００ｇ 浓硫酸 ， 边加边搅拌 ２０ｍｉｎ ， 然后加入 １０ｇ ～ ２０ｇ 干燥白 土 ， 继续搅拌 １０ｍｉｎ ， 沉淀后倾出澄清油 。 酸 、 白土处理应进行两次 。 将第二次处理后的澄清油加热至 ７０℃ ～ ８０℃ ， 再加入 １００ｇ ～ １５０ｇ 的干燥白土 ， 搅拌 ２０ｍｉｎ ， 沉淀后倾出澄清油 。 如此再重复处理一 次 ， 沉淀后过滤 。 ６ ． １ ． ２ 　 检查基础油中是否含有 Ｔ５０１ 如果两次加热加白土处理所得澄清油按照 ７．１．２ 、 ７．１．３ 进行测试 ， 若吸光度值一样 ， 则认为 Ｔ５０１ 已脱干净 。 所得澄清油即为基础油 。 否则 ， 再进行酸白土处理 ， 直至将 Ｔ５０１ 脱干净为止 。 ６ ． ２ 　 标准油的配制 称取 Ｔ５０１ 抗氧化剂 １ｇ （ 称准至 ０．０００１ｇ ）， 溶于 １９９ｇ 基础油中 ， 此油 Ｔ５０１ 含量为 ０．５０％ 。 再 分别称取此油 ４．０ｇ ， ８．０ｇ ， １２．０ｇ ， １６．０ｇ ， 溶于 １６．０ｇ ， １２．０ｇ ， ８．０ｇ ， ４．０ｇ 基础油中 ， 按顺序 Ｔ５０１ 含 量为 ０．１％ ， ０．２％ ， ０．３％ ， ０．４％ 。 注 ： 溶解 Ｔ５０１ 抗氧化剂的温度不高于 ７０℃ ， 并避光保存于棕色瓶中 。 标准油可以使用 ３ 个月 。 ６ ． ３ 　 油样 （ 运行汽轮机油 ） 的脱色处理 按 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 规定的方法采集 １０ｍＬ 运行汽轮机油样 ， 注入 １２５ｍＬ 分液漏斗中 ， 加入 ５０ｍＬ 石 油醚 ， 摇匀后加入 １０ｍＬ３５％ 氢氧化钾甲醇溶液 ， 剧烈摇动 ５ｍｉｎ 后放出处理液 ， 重复处理直至放出液 为无色 。 然后以 ２０ｍＬ１∶４９ 硫酸中和被处理油样 ， 用蒸馏水洗至中性后 ， 将油滤入 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 于 通风厨内在水浴上加热蒸发掉石油醚 ， 即得被测油样 。 ６ ． ４ 　 油样 （ 运行变压器油 ） 的脱色处理 称取 ０．２ｇ （ 称准至 ０．０１ｇ ） 干燥的脱色吸附剂装于 ５０ｍＬ 酸式滴定管中 （ 装前用少量脱脂棉塞于 滴定管的锥形部位 ， 以防吸附剂流失 ）， 厚度要均匀 。 然后用 ５０ｍＬ 量筒量取 １０ｍＬ 按照 ＧＢ ／ Ｔ７５９７ 规定的方法采集的运行变压器油样 ， 以石油醚稀释到 ５０ｍＬ ， 一次倒入装有吸附剂的滴定管中 ， 缓慢过 滤 。 滤液盛于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 于通风橱内在水浴上加热 ， 将石油醚全部蒸掉 ， 即得被测油样 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 标准曲线的绘制 ７ ． １ ． １ 　 标准油的称量 ： 称取含 Ｔ５０１０．１０％ 、 ０．２０％ 、 ０．３０％ 、 ０．４０％ 、 ０．５０％ 的标准油各 ０．４ｇ （ 准确至 ０．０００１ｇ ）， 分别置于 １５０ｍＬ 锥形烧瓶中 。 ７ ． １ ． ２ 　 络合物的萃取 ： 向盛有标准油样的锥形烧瓶中依次加入石油醚 １０ｍＬ ， 无水乙醇 １０ｍＬ ， ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钾乙醇溶液 ６．５ｍＬ 、 ５％ 磷钼酸乙醇溶液 ２ｍＬ 。 每加一种试剂后均需充分摇匀 。 ５ｍｉｎ 后在各锥形烧瓶中加入约 ５０ｍＬ 沸腾蒸馏水 ， 充分摇荡 ， 使钼蓝络合物完全溶解于水 ， 并移入分 液漏斗内 （ 如有不溶物 ， 应再加适量沸腾蒸馏水使其全部溶解 ）， 静置分层 ， 收取下层水溶液 。 将水溶液 ２ 犌犅 ／ 犜 ７６０２ ． １ — ２００８ 仍注入原锥形烧瓶中 ， 加热微沸至完全透明 。 冷却至室温后 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用蒸馏水稀释至 刻度 。 ７ ． １ ． ３ 　 测定吸光度 ： 将以上得到的水溶液注入 ２ｃｍ 比色皿中 ， 在分光光度计 ７００ｎｍ 波长处进行测定 ， 以纯水作参比 ， 读取吸光度值 Ａ 。 ７ ． １ ． ４ 　 绘制标准曲线 ： 将标准油样测得的吸光度值 Ａ 与对应的 Ｔ５０１ 抗氧化剂毫克数绘成标准曲线 。 ７