书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０８０ ． ２０ 犌 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７３７６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７３７６ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ７３７４ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ１０６７０ — １９８９ 工业用氟代烷烃中微量水分的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犻犮狉狅犪犿狅狌狀狋狊狅犳狑犪狋犲狉 犻狀犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犳犾狌狅狉犻狀犪狋犲犱犪犾犽犪狀犲 ２００８  ０４  １０ 发布 ２００８  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ７３７６ — １９８７ 《 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 　 卡尔 · 费休法 》、 ＧＢ ／ Ｔ７３７４ — １９８７ 《 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 　 重量法 》、 ＧＢ ／ Ｔ１０６７０ — １９８９ 《 工业用氟代 甲烷类中微量水分的测定 　 电解法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ７３７６ — １９８７ 相比主要变化如下 ： ——— 本标准是对 ＧＢ ／ Ｔ７３７６ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ７３７４ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ１０６７０ — １９８９ 三个标准的整合修订 ， 合并到 ＧＢ ／ Ｔ７３７６ 标准中 ； ——— 本标准的名称由 《 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定 　 卡尔 · 费休法 》 改为 《 工业用氟代烷 烃中微量水分的测定 》； ——— 对 “ 范围 ” 一章做了相应修改 （ １９８７ 年版的第 １ 章 ， 本版的第 ４ 章 ）； ——— 增加了卡尔 · 费休法 ——— 库仑电量法 （ 见 ５．３ ）； ——— 增加了电解法 （ 见 ５．４ ）。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 鹰鹏化工有限公司 。 本标准参加起草单位 ： 浙江莹光化工有限公司 。 本标准主要起草人 ： 颜瑞康 、 扬星堂 、 胡德钧 、 谢汛友 、 王鸿莺 、 吴益民 。 本标准所代替标准的版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７３７６ — １９８７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ７３７４ — １９８７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１０６７０ — １９８９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７３７６ — ２００８ 工业用氟代烷烃中微量水分的测定 １ 　 范围 本标准规定了工业用氟代烷烃中微量水分测定的试验方法 ： 卡尔 · 费休法 ——— 容量法 、 卡尔 · 费休 法 ——— 库仑电量法和电解法 。 电解法不适用于沸点相对较高的氟代烷烃 。 本标准适用于工业用氟代烷烃中微量水分的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６２８３ — １９８６ 　 化工产品中水分含量的测定 　 卡尔 · 费休法 （ 通用方法 ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ ， ｎｅｑＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ） ３ 　 一般规定 ３ ． １ 　 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — １９９２ 中规定的三级水 。 ３ ． ２ 　 试验中所用的微量水分测定装置应保证密封 。 各通气孔均应连接干燥管 ， 干燥剂应及时更换 。 ３ ． ３ 　 试验中所用的取样钢瓶 、 采样导管及注射针等仪器应干燥 ， 避免测定误差 。 ３ ． ４ 　 试验方法中需要搅拌时 ， 搅拌速度应保持一致 ； 终点判断保持一致 ； 避免引起较大的测定误差 。 ４ 　 采样和样品的预处理 根据相应的产品标准规定进行 。 ５ 　 试验方法 ５ ． １ 　 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 。 操作者应采取适当的安全和防护措施 。 ５ ． ２ 　 卡尔 · 费休法 ——— 容量法 ５ ． ２ ． １ 　 方法提要 试样中的水分与卡尔 · 费休试剂定量反应 。 卡尔 · 费休试剂预先用水准确标定其滴定度 ， 以 “ 死停 点 ” 判断终点 。 根据滴定时消耗卡尔 · 费休试剂的毫升数和它的滴定度 ， 计算试样中水的含量 。 反应式 ： Ｈ ２ Ｏ＋Ｉ ２ ＋ＳＯ ２ ＋３Ｃ ５ Ｈ ５ Ｎ＋ＣＨ ３ ＯＨ＝２Ｃ ５ Ｈ ５ Ｎ · ＨＩ＋Ｃ ５ Ｈ ５ ＮＨ · ＳＯ ４ ＣＨ ３ （ 浅棕黄色 ） ５ ． ２ ． ２ 　 仪器 ５ ． ２ ． ２ ． １ 　 取样钢瓶 ： 双阀型不锈钢小钢瓶 ， 容积不小于 １５０ｍＬ ， 工作压力大于 ３．０ＭＰａ ， 示意图见 图 １ 。 图 １ 　 取样钢瓶示意图 １ 犌犅 ／ 犜 ７３７６ — ２００８ ５ ． ２ ． ２ ． ２ 　 微量水分测定仪 ， 示意图见图 ２ 。 　　 １ ——— 卡尔 · 费休试剂贮瓶 ； ２ ——— 控制箱 ； ３ ——— 卡尔 · 费休试剂滴定管 ； ４ ——— 滴定瓶 ； ５ ——— 电极 ； ６ ——— 进样口 ； ７ ——— 废液排放口 ； ８ ——— 干燥管 ； ９ ——— 微安表 ； １０ ——— 搅拌棒 ； １１ ——— 尾气放空口 。 图 ２ 　 微量水分测定仪示意图 ５ ． ２ ． ２ ． ３ 　 滴定瓶 ： ５００ｍＬ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ４ 　 进样针头 ： 针长 １５０ｍｍ ～ ２００ｍｍ ， 内径 Φ ０．５ｍｍ ～ ０．７ｍｍ ， 示意图见图 ３ 。 图 ３ 　 进样针头示意图 ５ ． ２ ． ２ ． ５ 　 天平 ： 最大称量不小于 ３０００ｇ ， 分度值 ０．１ｇ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ６ 　 电子天平 ： 分度值 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ７ 　 微量注射器 ： １０ μ Ｌ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ８ 　 玻璃注射器 ： 不小于 ５ｍＬ 。 ５ ． ２ ． ２ ． ９ 　 微量滴定管 ： ５ｍＬ 。 ５ ． ２ ． ３ 　 试剂 ５ ． ２ ． ３ ． １ 　 无水甲醇 ： 甲醇按 ＧＢ ／ Ｔ６２８３ — １９８６ 的 ４．１ 处理 。 或直接用无水甲醇 ； ２ 犌犅 ／ 犜 ７３７６ — ２００８ ５ ． ２ ． ３ ． ２ 　 卡尔 · 费休试剂 ： 按 ＧＢ ／ Ｔ６２８３ — １９８６ 中 ４．１２ 配制 ， 使用时根据需要用无水甲醇稀释至含 水量 ０．５ｍｇ ／ ｍＬ ～ １．０ｍｇ ／ ｍＬ 。 或使用市售试剂 ； ５ ． ２ ． ３ ． ３ 　 水 。 ５ ． ２ ． ４ 　 分析步骤 ５ ． ２ ． ４ ． １ 　 卡尔 · 费休试剂的标定 卡尔 · 费休试剂应每天标定 。 加一定量的无水甲醇于滴定瓶中 ， 浸没电极 。 接通电源 ， 开动电磁搅拌器 ， 将测定开关旋至 “ 校正 ” 位置 ， 调整电位 ， 使微安表指针移至满刻度 ， 然后将测定开关旋至 “ 测定 ” 位置 ， 微安表指针下降至零点 。 在搅拌下 ， 用卡尔 · 费休试剂滴定至指针向满刻度方向偏转至某一位置 ， 停留 ３０ｓ 指针不回转即为终 点 ， 此时溶液由浅黄色变为琥珀色 。 用 １０ μ Ｌ 微量注射器吸取 ２ μ Ｌ ～ ４ μ Ｌ 水 ， 并称量 ， 精确至 ０．１ｍｇ 。 从进样口将水注入滴定瓶中 ， 再次称量注射器 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 得到加入的水的质量 。 与上述操作相同 ， 在搅拌下用卡尔 · 费休试剂 滴定至终点 ， 记录消耗卡尔 · 费休试剂的体积 。 卡尔 · 费休试剂对水的滴定度 Ｔ ， 数值以 ｍｇ ／ ｍＬ 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犜 ＝ 犿 犞 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ——— 加入水的质量的数值 ， 单位为毫克 （ ｍｇ ）； 犞 ——— 标定时消耗卡尔 · 费休试剂的体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ５ ． ２ ． ４ ． ２ 　 试样的测定 加一定量的无水甲醇于滴定瓶中 ， 浸没电极 。 按 ５．２．４．１ 规定的步骤 ， 用卡尔 · 费休试剂滴定无水 甲醇至终点 。 称量装有试样的带进样针头的取样钢瓶 ， 精确至 ０．１ｇ 。 进样针头通过硅橡胶垫插入滴定瓶底部 ， 打开取样钢瓶出口阀使液体试样流出 ， 边搅拌边注入试样 ， 进样速度为 ３ｇ ／ ｍｉｎ ～ ５ｇ ／ ｍｉｎ ， 进样量 ３０ｇ ～ １００ｇ ， 或根据试样含水量和所用仪器调整进样量 。 为避免出口阀附近结霜 ， 可用吹风机加热 。 进样完毕后 ， 关闭阀门 ， 拔出进样针头 ， 再次称量带进样针头的取样钢瓶 ， 精确至 ０．１ｇ 。 对沸点高的产 品 （ 如 ＨＣＦＣ １４１ｂ ）， 可迅速进样 ， 进样约需 ２ｍｉｎ ， 或采用玻璃注射器 （ ５．２．２．８ ） 进样 。 进样时须保证尾气 畅通 。 在搅拌下 ， 用卡尔 · 费休试剂滴定至终点 ， 记录消耗卡尔 · 费休试剂的体积 。 ５ ． ２ ． ４ ． ３ 　 结果计算 试样中水的质量分数 狑 １ ， 数值以 ％ 表示 ， 按式 （ ２ ） 计算 ： 狑 １ ＝ 犜犞 × １０ － ３ 犿 １ － 犿 ２ × １００ ………