ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.9—2012 代替GB/T4103.9—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第9部分:钙量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part9:Determinationofcalciumcontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第9部分。 本部分代替GB/T4103.9—2000《铅及铅合金化学分析方法 钙量的测定》,与GB/T4103.9— 2000相比,主要变化如下: ———测定范围由0.010%~0.15%扩展至0.010%~1.00%; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分参加起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、中金岭南韶关冶 炼厂、湖南有色金属研究院。 本部分主要起草人:叶世源、姜晴、刘传仕、王芳、成珍、杨德利、李兵、林韶阳。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T4103.9—2000; ———GB/T4103.11—1983。 ⅠGB/T4103.9—2012 铅及铅合金化学分析方法 第9部分:钙量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中钙含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中钙含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法 火焰原子吸收光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于蓄电池板栅用铅钙合金锭及其再生铅钙合金、硬铅锑合金、特硬铅锑合金中钙含量的 测定。测定范围为0.010%~1.000%(质量分数)。 4.2 原理 试料用硝酸、酒石酸溶解。在稀硝酸介质中,以镧盐作释放剂,使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光 谱仪波长422.7nm处测量钙的吸光度。 4.3 试剂 4.3.1 酒石酸。 4.3.2 金属铅(wPb≥99.99%)。 4.3.3 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 1GB/T4103.9—2012 4.3.4 盐酸(ρ1.19g/mL),优级纯。 4.3.5 硝酸(1+2)。 4.3.6 硝酸(1+99)。 4.3.7 盐酸(1+1)。 4.3.8 溶样酸:称取30g酒石酸(4.3.1),溶于500mL硝酸(4.3.5)中,混匀。 4.3.9 镧溶液(50g/L):称取5.87g三氧化二镧(wLa2O3≥99%),置于250mL烧杯中,加入10mL硝 酸(4.3.3),加热溶解完全,冷却,稀释至100mL,混匀。 4.3.10 铅溶液:称取10.0g金属铅(4.3.2),置于250mL烧杯中,加入40mL硝酸(4.3.5),低温溶 解完全。取下,冷却。移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铅0.1g。 4.3.11 铝溶液:称取0.100g铝片(wAl>99.9%,wCa<0.01%)于250mL烧杯中,缓缓加入20mL 盐酸(4.3.7),低温加热至溶解完全。取下,冷却。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此 溶液1mL含铝100μg。 4.3.12 钙标准贮存溶液:称取2.4972g碳酸钙(基准试剂,预先在105℃~110℃烘干1h,置于干燥 器中,冷却至室温)于250mL烧杯中,加入60mL硝酸(4.3.5),低温加热至完全溶解,煮沸,取下,冷 却,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含钙1mg。 4.3.13 钙标准溶液:移取10.00mL钙标准贮存溶液(4.3.12)于100mL容量瓶中,用硝酸(4.3.6)稀 释至刻度,混匀。此溶液1mL含钙100μg。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 火焰原子吸收光谱仪,附钙元素空心阴极灯,采用空气/乙炔火焰,波长422.7nm。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量 钙的质量分数/% 称样量/g 0.010~0.040 1.00 >0.040~0.200 0.50 >0.200~1.000 1.00 4.6 分析步骤 警告:应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器,以避免可能的爆炸危险。 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 2GB/T4103.9—2012 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 4.6.3.1 钙含量为0.010%~0.040%试料的工作曲线:移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、 4.00mL、5.00mL钙标准溶液(4.3.13)分别置于一组100mL容量瓶中,加入10mL溶样酸(4.3.8)、 10.00mL镧溶液(4.3.9)、10.00mL铅溶液(4.3.10),加入与试料中相当量的铝溶液(4.3.11),用水 稀释至刻度,混匀。 4.6.3.2 钙含量为>0.040%~0.200%试料的工作曲线:移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、 8.00mL、10.00mL钙标准溶液(4.3.13)分别置于一组100mL容量瓶中,加入10mL溶样酸 (4.3.8)、10.00mL镧溶液(4.3.9)、5.00mL铅溶液(4.3.10),加入与试料中相当量的铝溶液 (4.3.11),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.3.3 钙含量为>0.200%~1.000%试料的工作曲线:移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、 8.00mL、10.00mL钙标准溶液(4.3.13)分别置于一组100mL容量瓶中,加入10mL溶样酸 (4.3.8)、10.00mL镧溶液(4.3.9)、1.00mL铅溶液(4.3.10),加入与试料中相当量的铝溶液 (4.3.11),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 将试料(4.5.2)置于100mL烧杯中,加入10mL溶样酸(4.3.8),低温加热溶解完全,取 下冷却。 4.6.4.2 试样溶液的处理 4.6.4.2.1 钙含量在0.010%~0.200%,将试液(4.6.4.1)移入100mL容量瓶中。加入10.0mL镧 溶液(4.3.9),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2.2 钙含量在>0.200%~1.000%,将试液(4.6.4.1)移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,混匀。分取10.00mL试液于100mL容量瓶中,加入9mL溶样酸(4.3.8)。加入10.0mL镧溶液 (4.3.9),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的钙元素空心阴极灯,波长设定在422.7nm处,用空气-乙炔火焰进行测 定。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、重新校准)和钙含量 的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器的操作条件,在波长422.7nm处,用空气-乙炔火焰,以水调零,测定标准溶液的吸光度,减 去标准系列中零浓度溶液的吸光度,以钙浓度为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器的操作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量样品溶液的吸光度,减去随同试料空白的吸 光度,从工作曲线上查出相应的钙质量浓度。 3GB/T410