ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.7—2012 代替GB/T4103.7—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第7部分:硒量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part7:Determinationofseleniumcontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 铅及铅合金化学分析方法 第7部分:硒量的测定 GB/T4103.7—2012 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-68522006 2013年5月第一版 * 书号:155066·1-47037 版权专有 侵权必究 前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第7部分。 本部分代替GB/T4103.7—2000《铅及铅合金化学分析方法 硒量的测定》,与GB/T4103.7— 2000相比,主要变化如下: ———取消了示波极谱法,采用氢化物发生-原子荧光光谱法; ———测定范围由0.0050%~0.10%调整为0.0050%~0.06%; ———补充了铅锑合金溶解样品的方法; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分参加起草单位:北京矿冶研究总院、中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局、株洲冶炼集团 股份有限公司。 本部分主要起草人:陈殿耿、袁玉霞、马丽、李岩、董秀文、肖娟、谢喜清。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T4103.7—2000; ———GB/T4103.10—1983。 ⅠGB/T4103.7—2012 铅及铅合金化学分析方法 第7部分:硒量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中硒含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中硒含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法 氢化物发生-原子荧光光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于铅锭和特硬铅锑合金中硒含量的测定,测定范围为0.0050%~0.060%(质量分数)。 4.2 原理 试料以硝酸-酒石酸溶解,加硫酸使铅成硫酸铅沉淀分离。于盐酸介质中,硒被硼氢化钾还原成硒 的氢化物,用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光光谱仪上测量硒的荧光强度。 4.3 试剂 4.3.1 酒石酸。 4.3.2 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 4.3.3 盐酸(ρ1.19g/mL),优级纯。 4.3.4 硝酸(1+2)。 1GB/T4103.7—2012 4.3.5 硫酸(除硒):取200mL浓硫酸,缓慢加入到200mL水中,再加30mL氢溴酸,混匀,置于电热 板上加热至出现浓白烟,此时体积应为200mL。 4.3.6 硫酸(除硒)(1+1)。 4.3.7 盐酸(2+3)。 4.3.8 硼氢化钾溶液(20g/L):称取10g硼氢化钾溶于500mL氢氧化钾(5g/L)溶液中,摇匀。用时 现配。 4.3.9 硒标准贮存液:称取0.1000g纯硒(wSe≥99.99%),置于150mL烧杯中,加入10mL硝酸 (1+1),盖上表面皿,低温加热至完全溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,此溶液 1mL含硒100μg。 4.3.10 硒标准溶液:移取2.00mL硒标准贮存液(4.3.9)于200mL容量瓶中,加入80mL盐酸 (4.3.3),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含硒1μg。 4.3.11 氩气(wAr≥99.99%)。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 原子荧光光谱仪,附硒高性能空心阴极灯。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量及分取体积 硒的质量分数/% 称样量/g 分取体积/mL 0.0050~0.010 1.00 5.00 >0.010~0.060 0.50 1.00 4.6 分析步骤 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL硒标准溶液(4.3.10)于一组50mL 容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.3),以水稀释至刻度,混匀。配制浓度为0ng/mL、20.0ng/mL、 40.0ng/mL、60.0ng/mL、80.0ng/mL、100.0ng/mL硒标准工作溶液,用时现配。 2GB/T4103.7—2012 4.6.4 试样溶液的制备 将试料(4.5.2)置于250mL烧杯中,加入1g酒石酸(4.3.1)、30mL硝酸(4.3.4),盖上表面皿,加 热至溶解完全,煮沸驱除氮的氧化物并蒸至有盐类析出,取下,以水洗杯壁和表面皿,控制溶液总体积约 50mL,再微热使盐类溶解,边搅拌边加入5mL硫酸(4.3.6),加热至沸后,取下冷却。以慢速定量滤纸 过滤于100mL容量瓶中,用水洗涤沉淀5次~8次,以水稀释至刻度,混匀。按表1分取适量溶液于 50mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.3),以水稀释至刻度,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的硒高性能空心阴极灯,以硼氢化钾为还原剂,盐酸为载流,氩气为屏蔽气 和载气测量硒的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准 化、重新校准)和硒含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器的操作条件,以硼氢化钾溶液(4.3.8)为还原剂,盐酸(4.3.7)为载流,氩气为屏蔽气和载气 测量标准系列(4.6.3)硒的荧光强度,减去标准系列中零浓度溶液的荧光强度,以硒的质量浓度为横 坐标,荧光强度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器的操作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液(4.6.4)的荧光强度,减去随同试 样的空白溶液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的硒的质量浓度。 4.7 分析结果计算 硒的含量以硒的质量分数wSe计,数值以%表示,硒的含量按式(1)计算: wSe=ρ·V1·V2×10-9 m·V3×100 …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得硒的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V1———试样定容体积,单位为毫升(mL); V2———测定溶液体积,单位为毫升(mL); V3———分取溶液体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g)。 计算结果表示到两位有效数字。 4.8 精密度 4.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性 内插法求得:GB/T4103.7—2012 GB/T4103.7—2012 表2 重复性限 硒的质量分数/% 0.0050 0.018 0.045 0.060 r/% 0.0011 0.004 0.006 0.007 注:重复性限(r)为2.8Sr,Sr为重复性标准差。 4.8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值