ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.6—2012 代替GB/T4103.6—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第6部分:砷量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part6:Determinationofarseniccontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第6部分。 本部分代替GB/T4103.6—2000《铅及铅合金化学分析方法 砷量的测定》,与GB/T4103.6— 2000相比,主要变化如下: ———新增加了原子荧光光谱法,测定范围为0.0001%~0.0030%; ———砷铋钼蓝分光光度法测定范围由0.00030%~0.30%调整为0.00030%~0.40%; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限责任公司。 本部分方法一起草单位:北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、中 冶葫芦岛有色金属集团有限公司、陕西东岭冶炼有限公司。 本部分方法二起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂。 本部分方法一主要起草人:冯先进、姜求韬、阮桂色、王军学、程万红、文劼、朱金洪、赵红艳、李遵义、 蒙丽娟、车红芳、李杰。 本部分方法二主要起草人:彭新湘、郑丽霞、向德磊、冯先进、高颖剑、黄萍。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T4103.6—2000; ———GB/T472.4—1984; ———GB/T4103.9—1983。 ⅠGB/T4103.6—2012 铅及铅合金化学分析方法 第6部分:砷量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中砷含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中砷含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法一 原子荧光光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于铅锭、蓄电池板栅铅钙合金中砷含量的测定。砷含量测定范围为0.0001%~ 0.0030%。 4.2 原理 试料以硝酸或硝酸-酒石酸溶解,在硫脲-抗坏血酸存在下,于盐酸(1+4)介质中砷(Ⅲ)被硼氢化钾 还原成砷的氢化物,用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光光谱仪上测量砷的荧光强度。 4.3 试剂 4.3.1 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 4.3.2 盐酸(ρ1.19g/mL),优级纯。 4.3.3 硝酸(1+2)。 4.3.4 砷标准贮存溶液:称取1.0000g砷(wAs≥99.99%),置于150mL烧杯中,加入50mL硝酸 1GB/T4103.6—2012 (4.3.3),低温加热溶解,冷却,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含砷 1mg。 4.3.5 砷标准溶液:移取2.00mL砷标准贮存溶液(4.3.4)于1000mL容量瓶中,加入20mL盐酸 (4.3.2),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含砷2μg。 4.3.6 硼氢化钾溶液(25g/L):称取5g硼氢化钾,溶于200mL氢氧化钾溶液(5.0g/L)中,混匀。用 时现配。 4.3.7 硫脲-抗坏血酸混合溶液:称取5g硫脲、5g抗坏血酸,用水溶解后,稀释至100mL,混匀。用 时现配。 4.3.8 盐酸(1+4)。 4.3.9 氩气:wAr≥99.99%。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 原子荧光光谱仪。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称取试料量及分取体积 砷质量分数/% 试 料/g 分取试液体积/mL 0.0001~0.0008 1.000 全量 >0.0008~0.0030 0.200 全量 4.6 分析步骤 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL砷标准溶液(4.3.5)于一系列 100mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.2),10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(4.3.7),以水定容,混匀。 配制浓度为0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、60.0ng/mL、80.0ng/mL砷标准工作 溶液,现用现配。 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 将试料(4.5.2)置于250mL烧杯中,加入15mL硝酸(4.3.3)(蓄电池板栅铅钙合金中加入 2GB/T4103.6—2012 0.5g酒石酸),盖上表面皿,加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,取下,以水洗表面皿及杯壁移入 100mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.2),10mL硫脲-抗坏血酸混合液(4.3.7),以水定容,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的砷高性能空心阴极灯,以硼氢化钾为还原剂,盐酸为载流,氩气为屏蔽气 和载气测量砷的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准 化、重新校准)和砷含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器的操作条件,以硼氢化钾溶液(4.3.6)为还原剂,盐酸(4.3.8)为载流,氩气为屏蔽气和载气 测量标准系列砷的荧光强度,减去标准系列中零浓度溶液的荧光强度,以砷的质量浓度为横坐标,荧光 强度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器的操作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度,减去随同试样的空白 溶液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的砷的质量浓度。 4.7 分析结果计算 4.7.1 砷的含量以砷的质量分数wAs计,数值以%表示,砷的含量按式(1)计算: wAs=ρ·V×10-9 m×100 …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得砷的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试液体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g)。 计算结果表示到小数点后四位。 4.8 精密度 4.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性 内插法求得。 表2 重复性限 砷的质量分数/% 0.0001 0.0010 0.0050 r/% 0.0001 0.0002 0.0006 注:重复性限(r)为2.8Sr,Sr为重复性标准差。 4.8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线 3GB/T4103.6—2012 性内插法求得。 表3 再现性限 砷的质量分数/% 0.0001 0.0010 0.005 R/% 0.0001 0.0003 0.001 注:再现性限(R)为2.8SR,SR为再现性标准差。 5 方法二 砷铋钼蓝分光光度法 5.1 测定范围 本方法适用于电解沉积用铅阳极板、硬铅锑合金、特硬铅锑合金、再生纯铅、再生铅合金、电缆护套 铅中