ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.5—2012 代替GB/T4103.5—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第5部分:铋量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part5:Determinationofbismuthcontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 铅及铅合金化学分析方法 第5部分:铋量的测定 GB/T4103.5—2012 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-68522006 2013年4月第一版 * 书号:155066·1-47033 版权专有 侵权必究 前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第5部分。 本部分代替GB/T4103.5—2000《铅及铅合金化学分析方法 铋量的测定》,与GB/T4103.5— 2000相比,主要变化如下: ———新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法,测定范围为0.0001%~0.010%; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、 白银有色西北铜加工有限公司。 本部分方法一起草单位:北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、株洲冶炼集团股份有限公司、 中冶葫芦岛有色金属集团有限公司。 本部分方法二起草单位:白银有色西北铜加工有限公司、陕西东岭冶炼有限公司、株洲冶炼集团股 份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂。 本部分方法一主要起草人:冯先进、姜求韬、阮桂色、谭秀丽、严伟强、张淳、李杰、赵红艳。 本部分方法二主要起草人:赵义、杨永刚、崔文、蒙丽娟、车红芳、黄晓刚、谭小玲、李杰、赵红艳、 李遵义。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T4103.5—2000; ———GB/T472.3—1984; ———GB/T4103.7—1983; ———GB/T4103.8—1983。 ⅠGB/T4103.5—2012 铅及铅合金化学分析方法 第5部分:铋量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中铋含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铋含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认分析纯的试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法一 氢化物发生-原子荧光光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于铅、再生铅及铅铋合金中铋含量的测定。铋含量的测定范围为0.0001%~0.06% (质量分数)。 4.2 原理 试料以硝酸溶解,在硫脲-抗坏血酸存在下,于盐酸介质中,铋(Ⅲ)被硼氢化钾还原成铋的氢化物, 用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光光谱仪上测量铋的荧光强度。 4.3 试剂 4.3.1 硝酸(ρ1.42g/mL)(优级纯)。 4.3.2 盐酸(ρ1.19g/mL)(优级纯)。 4.3.3 硝酸(1+2)。 1GB/T4103.5—2012 4.3.4 盐酸(1+4)。 4.3.5 硫脲-抗坏血酸混合溶液:称取5g硫脲、5g抗坏血酸,用水溶解后,稀释至100mL,混匀。用 时现配。 4.3.6 硼氢化钾溶液(25g/L):称取5g硼氢化钾,溶于200mL氢氧化钾溶液(5.0g/L),混匀。用时 现配。 4.3.7 铋标准贮存溶液:称取1.0000g铋(wBi≥99.99%),置于300mL烧杯中,加10mL硝酸 (4.3.1),低温溶解,加热除去氮的氧化物,取下冷却,移入1000mL容量瓶中,加入100mL硝酸 (4.3.1),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铋1mg。 4.3.8 铋标准溶液:移取1.00mL铋标准贮存溶液(4.3.7)于500mL容量瓶中,加入25mL盐酸 (4.3.2),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铋2μg。 4.3.9 氩气,wAr≥99.99%。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 原子荧光光谱仪,附铋高性能空心阴极灯。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量 铋的质量分数/% 试料/g 0.0001~0.0010 1.00 >0.0010~0.010 1.50 4.6 分析步骤 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL铋标准溶液(4.3.8)于一系列 100mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合液(4.3.5),用水稀释至刻度,混 匀。配制浓度为0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、80.0ng/mL、160.0ng/mL铋标准 工作溶液,用时现配。 2GB/T4103.5—2012 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 铋含量≤0.0010%,将试料(4.5.2)置于250mL烧杯,加入15mL硝酸(4.3.3),盖上表面 皿,加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,取下,以水洗表面皿及杯壁移入100mL容量瓶中,加入20mL 盐酸(4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合液(4.3.5),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2 铋含量>0.0010%,将试料(4.5.2)置于250mL烧杯,加入20mL硝酸(4.3.3),盖上表面 皿,加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,取下,以水洗表面皿及杯壁,移入100mL容量瓶中,以水定 容,混匀。分取10.00mL试液于100mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混 合液(4.3.5),用水稀释至刻度,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的铋高性能空心阴极灯,以硼氢化钾为还原剂、盐酸为载流、氩气为屏蔽气 和载气测量铋的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准 化、重新校准)和铋量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器的操作条件,以硼氢化钾溶液(4.3.6)为还原剂、盐酸(4.3.4)为载流、氩气为屏蔽气和载气 测量标准溶液中铋的荧光强度,减去标准溶液中零浓度溶液的荧光强度,以铋的质量浓度为横坐标,荧 光强度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器的操作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度,减去随同试样的空白 溶液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的铋的质量浓度。 4.7 分析结果计算 4.7.1 铋的含量以铋的质量分数wBi计,数值以%表示,铋的含量在≤0.0010%按式(1)计算: wBi=ρ·V×10-9 m×100 …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得的铋质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试液体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g)。 4.7.2 铋的含量以铋的质量分数wBi计,数值以%表示,铋的含量在>0.0010%按式(2)计算: wBi=ρ·V1·V2×10-9 m·V3×100 …………………………(2) 式中: ρ———自工作曲线上查得的铋质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V1———试样定容体积,单位为毫升(m