ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.4—2012 代替GB/T4103.4—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第4部分:铁量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part4:Determinationofironcontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第4部分。 本部分代替GB/T4103.4—2000《铅及铅合金化学分析方法 铁量的测定》,与GB/T4103.4— 2000相比,主要有如下变动: ———测定方法改变:取消了1,10-二氮杂菲分光光度法,采用火焰原子吸收光谱法; ———测定范围:由0.0003%~0.012%扩展至0.0002%~0.050%; ———补充了含大量锑、锡的铅合金样品的溶解和处理方法; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分起草单位:中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份 有限公司、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、湖北金洋冶金股份有限公司。 本部分主要起草人:李岩、董秀文、张宁、冯先进、江求韬、周益、张莹、叶佩红、姜莉、李遵义、常银甫。 本部分所代替标准历次版本分布情况为: ———GB/T4103.4—2000; ———GB/T472.8—1984; ———GB/T4103.6—1983。 ⅠGB/T4103.4—2012 铅及铅合金化学分析方法 第4部分:铁量的测定 1 范围 GB/T4013的本部分规定了铅及铅合金中铁含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铁含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的优级纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法 火焰原子吸收光谱法 4.1 测定范围 铁量测定范围为0.0002%~0.050%(质量分数)。 4.2 原理 试料用硝酸溶解(wFe<0.001%,铅以硫酸铅沉淀形式与铁分离)。在稀酸介质中,用空气-乙炔火 焰,于原子吸收光谱仪波长248.3nm处测量铁的吸光度。当试料含有大量锡、锑时,加Na2EDTA、柠 檬酸铵和酒石酸助溶和防止水解。 4.3 试剂 4.3.1 酒石酸。 4.3.2 柠檬酸。 4.3.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 1GB/T4103.4—2012 4.3.4 高氯酸(ρ1.67g/mL)。 4.3.5 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.3.6 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)。 4.3.7 硝酸(1+3)。 4.3.8 硝酸(1+1)。 4.3.9 硫酸(1+1)。 4.3.10 硫酸(2+98)。 4.3.11 乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)溶液(100g/L):称取10gNa2EDTA(4.3.6)溶于80mL水 中,用水稀释至100mL。 4.3.12 铁标准贮存溶液:称取0.1000g金属铁(wFe≥99.99%)置于250mL烧杯中,加入50mL硝 酸(4.3.8),加热至完全溶解,煮沸除去氮的氧化物,冷却。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀。此溶液1mL含100μg铁。 4.3.13 铁标准溶液:移取10.00mL铁标准贮存溶液(4.3.12)置于100mL容量瓶中,加2mL硝酸 (4.3.8),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含10μg铁。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 火焰原子吸收光谱仪,采用空气-乙炔火焰,波长248.3nm。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量、硝酸量和试液体积 铁的质量分数 %试料量 g硝酸(4.3.7)加入量 mL稀释总体积 mL分取体积 mL测量体积 mL 0.0002~0.001 5.00 50 50 — — >0.001~0.005 5.00 50 250 — — >0.005~0.025 2.00 30 100 20 100 >0.025~0.050 0.50 15 100 20 100 4.6 分析步骤 警告:应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器,以避免可能的爆炸危险。 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 2GB/T4103.4—2012 4.6.3 标准溶液的制备 分别移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铁标准溶液(4.3.13)于一组 100mL容量瓶中,加入10mL硝酸(4.3.8)[如试液是盐酸介质,则加入10mL盐酸(4.3.5)],用水稀 释至刻度,混匀。 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 铁的质量分数≤0.001%时 4.6.4.1.1 铅锭:将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,按表1加入硝酸(4.3.7),盖上表皿,在电热板 上低温分解完全,继续蒸发至出现大量结晶,取下,用水吹洗表皿及杯壁,摇动,使晶体全部溶解。 4.6.4.1.2 加入5mL硫酸(4.3.9),混匀,静置20min,沉淀用慢速滤纸过滤,用硫酸(4.3.10)洗涤烧 杯及沉淀5次~6次,滤液收集于300mL烧杯中,将烧杯置于电热板上加热蒸至白烟冒尽,取下,冷却 至室温。 4.6.4.1.3 沿杯壁加入5mL硝酸(4.3.8),用少量水冲洗杯壁,在电热板上微热至沸,使盐类溶解,取 下,冷至室温,将溶液移入表1规定的容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.1.4 铅合金(含高锑和高锡,硝酸不能溶解完全时):将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,加入 2g酒石酸(4.3.1)[铅锡合金,再加入2g柠檬酸(4.3.2)],10mLNa2EDTA溶液(4.3.11),按表1加 入硝酸(4.3.7),盖上表皿,在电热板上低温分解完全,继续蒸发至出现大量结晶,取下,用水吹洗表皿及 杯壁,摇动,使晶体全部溶解。 4.6.4.1.5 加入5mL~10mL硫酸(4.3.9),混匀,静置20min,沉淀用慢速滤纸过滤,用硫酸(4.3.10) 洗涤烧杯及沉淀5次~6次,滤液收集于300mL烧杯中,将烧杯置于电热板上加热蒸至完全碳化,取 下,稍冷,沿杯壁加入3mL~5mL高氯酸(4.3.4),在电热板上蒸至白烟冒尽(保持湿盐状),取下,冷至 室温。 4.6.4.1.6 沿杯壁加入5.0mL盐酸(4.3.5),0.5g酒石酸(4.3.1),锡含量高时,再加0.5g柠檬酸 (4.3.2),用少量水冲洗杯壁,在电热板上微热至沸,使盐类溶解,取下,冷至室温,将溶液移入表1规定 的容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2 铁的质量分数>0.001%时 4.6.4.2.1 铅锭:将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,按表1加入硝酸(4.3.7),盖上表皿,在电热板 上低温分解完全,冷却。将溶液按表1移入容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2.2 铅合金:将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,按表1加入硝酸(4.3.7),加入2g~4g酒石 酸(4.3.1)、2g~4g柠檬酸(4.3.2)、10mLNa2EDTA(4.3.11),低温加热溶解完全,冷却。将溶液按 表1移入容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2.3 按表1分取溶液,移入100mL容量瓶中,补加10mL硝酸(4.3.8),