ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.2—2012 代替GB/T4103.2—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第2部分:锑量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part2:Determinationofantimonycontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第2部分。 本部分代替GB/T4103.2—2000《铅及铅合金化学分析方法 锑量测定》,与GB/T4103.2—2000 相比,主要有如下变动: ———取消了结晶紫分光光度法,新制定了氢化物发生-原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法; ———测定范围调整为:氢化物发生-原子荧光光谱法0.0001%~0.0050%,火焰原子吸收光谱法 0.0050%~0.50%; ———补充了铅合金溶解样品的方法; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、 白银有色西北铜加工有限公司。 本部分方法一起草单位:北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、中冶葫芦岛有色金属集团有限 公司。 本部分方法二起草单位:河南豫光金铅股份有限公司、北京矿冶研究总院、中金岭南韶关冶炼厂、 陕西东岭冶炼有限公司。 本部分方法三起草单位:白银有色西北铜加工有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、中冶葫芦岛有色金 属集团有限公司。 本部分方法一主要起草人:冯先进、阮桂色、姜求韬、邓乐章、李杰、奚红杰。 本部分方法二主要起草人:孔建敏、李爱玲、张亚兵、陈殿耿、袁玉霞、顾丽、李雪、马晓燕。 本部分方法三主要起草人:杨桂平、邓予生、任妍利、左鸿毅、柳继红、姜丽。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ⅠGB/T4103.2—2012 ———GB/T4103.2—2000; ———GB/T472.5—1984; ———GB/T4103.3—1983; ———GB/T4103.4—1983。 ⅡGB/T4103.2—2012 铅及铅合金化学分析方法 第2部分:锑量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中锑含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中锑含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用 GB/T12808、GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法一 氢化物发生-原子荧光光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于铅锭、再生铅锭及铅钙合金中锑含量的测定。锑含量的测定范围为0.0001%~ 0.0050%(质量分数)。 4.2 原理 试料以硝酸或硝酸-酒石酸溶解,在硫脲-抗坏血酸存在下,于盐酸介质中锑被硼氢化钾还原成锑的 氢化物,用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光光谱仪上测量锑的荧光强度。 4.3 试剂 4.3.1 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 4.3.2 盐酸(ρ1.19g/mL),优级纯。 4.3.3 硝酸(1+2)。 1GB/T4103.2—2012 4.3.4 硼氢化钾溶液(25g/L):称取5g硼氢化钾,加入预先溶有1g氢氧化钾的200mL水中。用时 现配。 4.3.5 硫脲-抗坏血酸混合溶液:称取5g硫脲、5g抗坏血酸,用水溶解后,稀释至100mL,混匀。用 时现配。 4.3.6 载流:盐酸(1+4)。 4.3.7 锑标准贮存溶液:称取0.1000g锑(wSb≥99.99%),置于300mL烧杯中,加入20mL盐酸 (4.3.2),滴加1mL~2mL硝酸(4.3.1),低温溶解,移入1000mL容量瓶中,加入80mL盐酸(4.3.2)用 水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含0.1mg锑。 4.3.8 锑标准溶液:移取2.00mL锑标准贮存溶液于100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(4.3.2),用 水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含2μg锑。 4.3.9 氩气(wAr≥99.99%)。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 原子荧光光谱仪,附锑高性能空心阴极灯。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称取试料量 锑的质量分数/% 试 料/g 0.0001~0.0015 1.00 >0.0015~0.0050 0.30 4.6 分析步骤 警告:应按照原子荧光光谱仪器使用规程点燃和熄灭原子化器,以避免可能的危险。 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 分别移取0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、10.00mL锑标准溶液(4.3.8)于一系列 100mL容量瓶中,加入20mL盐酸(4.3.2),10mL硫脲-抗坏血酸混合液(4.3.5),以水定容,混匀。 配制浓度为0ng/mL、10.00ng/mL、50.00ng/mL、100.00ng/mL、150.00ng/mL、200.00ng/mL。 用时现配。 2GB/T4103.2—2012 4.6.4 试样溶液的制备 将试料(4.5.2)置于250mL烧杯中,加入15mL硝酸(4.3.3)(铅钙合金补加0.5g酒石酸),盖上 表面皿,加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,取下,以水洗表面皿及杯壁,移入100mL容量瓶中,加 入20mL盐酸(4.3.2)、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(4.3.5),以水定容,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的锑高性能空心阴极灯,以硼氢化钾为还原剂,盐酸为载流,氩气为屏蔽气 和载气测量荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、 重新校准)和锑含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器工作条件,以硼氢化钾溶液(4.3.4)为还原剂,盐酸(4.3.6)为载流,氩气为屏蔽气和载气,测 量系列标准溶液的荧光强度,减去系列标准溶液中零浓度溶液的荧光强度,以锑的质量浓度为横坐标, 荧光强度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器工作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度,减去随同试样的空白溶 液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的锑的质量浓度。 4.7 分析结果计算 锑的含量以锑的质量分数wSb计,数值以%表示,按式(1)计算: wSb=ρ·V×10-9 m×100 …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得锑的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试液体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后四位。 4.8 精密度 4.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性 内插法求得。 表2 重复性限 锑的质量分数/% 0.0001 0.0005 0.0010 0.0050 r/% 0.0001 0.0001 0.0003 0.0006 注:重复性限(r)为2.8Sr,Sr为重复性标准差。 3GB/T4103.2—2012 4.8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R