ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.12—2012 代替GB/T4103.12—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第12部分:铊量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part12:Determinationofthalliumcontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第12部分。 本部分代替GB/T4103.12—2000《铅及铅合金化学分析方法 铊量的测定》,与GB/T4103.12— 2000相比,主要有如下变动: ———补充了含大量锑、锡的铅合金样品的溶解和处理方法; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分起草单位:湖南水口山有色金属集团有限公司、湖南有色金属研究院、株洲冶炼集团股份有 限公司。 本部分主要起草人:曾光明、夏兵伟、陈海燕、庞文林、王晓明、唐秀云、周丽砂。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T472.9—1984; ———GB/T4103.12—2000。 ⅠGB/T4103.12—2012 铅及铅合金化学分析方法 第12部分:铊量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中铊含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中铊含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法 结晶紫分光光度法 4.1 测定范围 本部分适用于铅及铅合金中铊含量的测定,测定范围为0.0002%~0.010%(质量分数)。 4.2 原理 试样用硝酸和盐酸分解,使铅生成氯化铅沉淀分离。结晶紫与铊(Ⅲ)反应生成有色络合物,于盐酸 (0.12mol/L)介质中,用乙酸异戊酯萃取,于分光光度计波长595nm处测量其吸光度。 4.3 试剂 4.3.1 无水硫酸钠。 4.3.2 氯化钠,优级纯。 4.3.3 硫酸钾。 4.3.4 氯化铵。 1GB/T4103.12—2012 4.3.5 乙酸异戊脂。 4.3.6 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.3.7 硫酸(ρ1.84g/mL)。 4.3.8 过氧化氢(30%)。 4.3.9 盐酸(1+9)。 4.3.10 硝酸(1+2)。 4.3.11 盐酸(1+1)。 4.3.12 盐酸(1+4)。 4.3.13 盐酸(2+100)。 4.3.14 硫酸洗液(5+100)。 4.3.15 氨水(1+1)。 4.3.16 氯化钠饱和溶液。 4.3.17 高锰酸钾溶液(10g/L)。 4.3.18 结晶紫溶液(0.5g/L)。 4.3.19 三氯化铁溶液(50g/L):称取5.0g三氯化铁(FeCl3.6H2O)于50mL盐酸(4.3.11)溶解后, 用盐酸(4.3.11)稀释至100mL。 4.3.20 铊标准贮存溶液:称取0.1117g预先在100℃~105℃烘1h并于干燥器中冷至室温的三氧 化铊基准试剂,置于200mL烧杯中,加入20mL盐酸(4.3.11)溶解,用盐酸(4.3.12)移入1000mL容 量瓶中并稀至刻度,混匀。此溶液1mL含铊100μg。 4.3.21 铊标准溶液:移取20.00mL铊标准贮存溶液(4.3.20)于500mL容量瓶中,用盐酸(4.3.13) 稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铊4μg。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 分光光度计。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 称取试样1.00g,精确至0.0001g。 表1 分取试液体积 铊的质量分数/% 分取试液体积/mL 0.0002~0.0010 全量 >0.0010~0.0020 50.00 >0.0020~0.0050 20.00 >0.0050~0.010 10.00 2GB/T4103.12—2012 4.6 分析步骤 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 4.6.3 标准溶液的制备 4.6.3.1 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铊标准溶液(4.3.21)分别置于 一组分液漏斗中,用盐酸(4.3.9)稀释至60mL。 4.6.3.2 加入4滴高锰酸钾溶液(4.3.17),混匀,放置2min~3min,加入2滴过氧化氢(4.3.8),高锰 酸钾颜色褪去后,加入10.00mL乙酸异戊酯(4.3.5)、1mL结晶紫溶液(4.3.18),振荡1min,静置分 层,弃去水相,将有机相离心1min或加入少许无水硫酸钠(4.3.1)以除去水分。 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 将试料(4.5.2)置于100mL烧杯中,加入15mL硝酸(4.3.10),5滴盐酸(4.3.6),低温加热 分解,在沸水浴上蒸干。 4.6.4.2 加入20mL盐酸(4.3.9),低温加热溶解盐类,加入5mL氯化钠饱和溶液(4.3.16),用少量 盐酸(4.3.9)洗涤表皿及杯壁,流水冷却。用中速定量滤纸过滤,用盐酸(4.3.9)洗涤烧杯及沉淀7次~ 8次。将滤液移入125mL分液漏斗中[或将滤液移入100mL容量瓶中,用盐酸(4.3.9)定容,混匀。 按表1分取试样溶液于125mL分液漏斗中],补加盐酸(4.3.9)至体积为60mL。以下按4.6.3.2 进行。 4.6.4.3 wSb>0.5%的试料处理如下: 4.6.4.3.1 将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,加入2g硫酸钾(4.3.3)、20mL硫酸(4.3.7),高温加 热至试料完全溶解,移至温度稍低处蒸干,稍冷,吹水至体积约60mL,煮沸5min,流水冷却30min。 4.6.4.3.2 用中速定量滤纸过滤,用硫酸洗液(4.3.14)洗沉淀和烧杯5次~6次。在滤液中加入 8mL三氯化铁溶液(4.3.19)、6g氯化铵(4.3.4),加热煮沸,取下稍冷,用氨水(4.3.15)调至pH5.5~ 6.5,加热微沸1min取下,静置10min。 4.6.4.3.3 用中速定量滤纸过滤,用热氯化铵溶液(10g/L)洗涤烧杯2次/沉淀4次,再用热水洗涤烧 杯2次、沉淀4次。 4.6.4.3.4 将滤液移入250mL容量瓶,加入2.5mL盐酸(4.3.9),冷至室温,用水稀释至刻度,摇匀, 按表1分取试液于125mL分液漏斗中。补加盐酸(4.3.9)使分液漏斗中溶液体积为60mL。以下按 4.6.3.2进行。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器波长设定在595nm处,用1cm比色皿进行测定。当设备具有计算机系统控制功能时,工作 曲线的建立和铊含量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 将部分标准溶液移入1cm吸收皿中,以系列标准溶液中零浓度溶液为参比,于分光光度计波长 595nm处测量其吸光度,以铊的质量为横坐标,以吸光度为纵坐标,绘制铊的工作曲线。 3GB/T4103.12—2012 4.6.5.3 试液的测定 将部分试液(4.6.4.2)或(4.6.4.3.4)移入1cm吸收皿中,以随同试料空白为参比,于分光光度计 波长595nm处测量其吸光度,从工作曲线上查出相应的铊的质量。 4.7 分析结果计算 4.7.1 铊的含量以铊的质量分数wTl计,数值以%表示,铊的含量≤0.0010%,按式(1)计算: wTl=