ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.11—2012 代替GB/T4103.11—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第11部分:锌量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part11:Determinationofzinccontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第11部分。 本部分代替GB/T4103.11—2000《铅及铅合金化学分析方法 锌量的测定》,与GB/T4103.11— 2000相比,主要有如下变动: ———补充了含大量锑、锡的铅合金样品的溶解和处理方法; ———补充了精密度条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分起草单位:中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、白银有色西北铜加工有限公司、中华人民共 和国辽宁出入境检验检疫局、中金岭南韶关冶炼厂。 本部分主要起草人:李遵义、池凤华、段越、杨桂平、赵义、凌晓洋、李岩、董秀文、邓良平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4103.11—2000; ———GB/T472.7—1984; ———GB/T4103.12—1983。 ⅠGB/T4103.11—2012 铅及铅合金化学分析方法 第11部分:锌量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中锌量的测定方法。 本部分适用于铅锭及铅合金中锌量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。实验所用器皿均用 稀硝酸浸泡后,用一级水彻底清洗。 4 方法 火焰原子吸收光谱法 4.1 测定范围 锌含量的测定范围为0.0003%~0.050%(质量分数)。 4.2 原理 试料用硝酸分解(当wZn<0.0020%时,使铅生成硫酸铅沉淀分离),在硝酸介质中,用空气-乙炔火 焰,于原子吸收光谱仪波长213.8nm处,测量锌的吸光度。当试料含有大量锡、锑时,加入EDTA、柠 檬酸、酒石酸助溶和防止水解。 4.3 试剂 4.3.1 酒石酸。 4.3.2 柠檬酸。 1GB/T4103.11—2012 4.3.3 乙二胺四乙酸二钠。 4.3.4 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 4.3.5 硫酸(1+1)。 4.3.6 硝酸(1+2)。 4.3.7 硝酸(1+3)。 4.3.8 锌标准贮存溶液:称取0.1000g金属锌(wZn≥99.99%),置于250mL烧杯中,加入20mL硝 酸(4.3.7),盖上表皿,低温加热溶解,除去氮的氧化物,取下,用水冲洗表皿及烧杯壁,冷至室温,移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含锌100μg。 4.3.9 锌标准溶液:移取50.00mL锌标准贮存溶液(4.3.8)于1000mL容量瓶中,加入10mL硝酸 (4.3.7),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含锌5μg。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 火焰原子吸收光谱仪,采用空气-乙炔火焰,波长213.8nm。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 4.5.2.1 铅锭及不含锡、锑的合金: 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量、硝酸量和试液体积 锌的质量分数/% 称样量/g 加入硝酸(4.3.6)量/mL 试液体积/mL 0.0003~0.0020 10.0 60 100.00 >0.0020~0.010 1.0 15 100.00 >0.010~0.050 0.5 10 250.00 4.5.2.2 含锡、锑的合金: 按表2称取试样,精确至0.0001g。 表2 称样量、硝酸量和试液体积 锌的质量分数/% 试料量/g 加入硝酸(4.3.6)量/mL 试液体积/mL 0.0003~0.0020 5.0 40 100.00 >0.0020~0.010 1.0 15 100.00 >0.010~0.050 0.5 10 250.00 4.6 分析步骤 警告:应按照原子吸收光谱仪器使用规程点燃和熄灭空气-乙炔燃烧器,以避免可能的爆炸危险。 2GB/T4103.11—2012 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验(如果样品中锡、锑高,匹配铅基体做空白试验)。 4.6.3 标准溶液的制备 移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锌标准溶液(4.3.9),分别置于一组 50mL容量瓶中,加入10mL硝酸(4.3.6)(如果样品中锡、锑高,匹配相应的铅基体以及Na2EDTA、柠 檬酸、酒石酸),以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4 试样溶液的制备 4.6.4.1 Zn≤0.0020%的试料 4.6.4.1.1 铅锭及不含锡、锑的合金: 将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,按表1加入硝酸(4.3.6),盖上表皿,低温加热溶解,并浓缩体 积为30mL左右。边搅拌边加入15mL硫酸(4.3.5),冷却,将沉淀和溶液移入100mL容量瓶中,以 水稀释至刻度,混匀。移取25.00mL上清液置于100mL烧杯中,加热蒸干冒烟至近干,取下冷却,加 入10mL硝酸(4.3.7),加热至沸,冷却,移入50mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.1.2 含锡、锑的合金: 将试料(4.5.2)置于300mL烧杯中,加入3gNa2EDTA(4.3.3)、5g柠檬酸(4.3.2)、2.5g酒石 酸(4.3.1),按表2加入硝酸(4.3.6),盖上表皿,低温加热溶解完全,冷却,移入100mL容量瓶中,以水 稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2 Zn>0.0020%的试料 4.6.4.2.1 铅锭及不含锡、锑的合金: 将试料(4.5.2)置于200mL烧杯中,按表1加入硝酸(4.3.6),低温加热溶解完全,冷却。将溶液 按表1移入容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 4.6.4.2.2 含锡、锑的合金: 将试料(4.5.2)置于200mL烧杯中,加入2gNa2EDTA(4.3.3)、2g柠檬酸(4.3.2)、2g酒石酸 (4.3.1),按表2加入硝酸(4.3.6),低温加热溶解完全,冷却。将溶液按表2移入容量瓶中,以水稀释至 刻度,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的锌元素空心阴极灯,波长设定在213.8nm处,用空气-乙炔火焰进行测 定。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准化、重新校准)和锌含量 的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 在波长213.8nm处,用空气/乙炔火焰,以水调零,测定标准溶液(4.6.3)的吸光度。以锌浓度为 横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线。平行移动相关曲线,使之通过坐标原点。 3GB/T4103.11—2012 4.6.5.3 试液的测定 上述溶液(4.6.4.1)或(4.6.4.2)于原子吸收光谱仪波长213.8nm处,与测量系列标准溶液的同 时,使用空气-乙炔火焰,以水调零,测量试料溶液的吸光度,减去随同试料空白的吸光度,从工作曲线上 查出相应的锌浓度。 4.7 分析结果计算 4.7.1 锌的含量以锌的质量分数wZn计,数值以%表示,锌的含量在wZn≤0.0020%的铅锭及不含锑、 锡铅合金按式(1)计算: wZn=Kρ·V1·V2×