ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T4103.1—2012 代替GB/T4103.1—2000 铅 及铅合金化学分析方法 第1部分:锡量的测定 Methodsforchemicalanalysisofleadandleadalloys— Part1:Determinationoftincontent 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4103《铅及铅合金化学分析方法》共分16部分: ———第1部分:锡量的测定; ———第2部分:锑量的测定; ———第3部分:铜量的测定; ———第4部分:铁量的测定; ———第5部分:铋量的测定; ———第6部分:砷量的测定; ———第7部分:硒量的测定; ———第8部分:碲量的测定; ———第9部分:钙量的测定; ———第10部分:银量的测定; ———第11部分:锌量的测定; ———第12部分:铊量的测定; ———第13部分:铝量的测定; ———第14部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第15部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第16部分:铜、银、铋、砷、锑、锡、锌量的测定 光电直读发射光谱法。 本部分为GB/T4103的第1部分。 本部分代替GB/T4103.1—2000《铅及铅合金化学分析方法 锡量的测定》,与GB/T4103.1— 2000相比,主要变化如下: ———取消了邻苯二酚紫分光光度法,新增加了氢化物发生-原子荧光光谱法、苯芴酮分光光度法; ———测定范围为:氢化物发生-原子荧光光谱法0.0002%~0.002%,苯芴酮分光光度法0.002%~ 0.50%; ———方法三补充了铅合金中wSn≥1%时样品处理方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、陕西东岭冶炼有限公司、白 银有色西北铜加工有限公司。 本部分方法一起草单位:北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、河池市南方有色冶炼有 限公司。 本部分方法二起草单位:陕西东岭冶炼有限公司、湖南水口山有色金属集团有限公司、中金岭南韶 关冶炼厂、河南豫光金铅股份有限公司。 本部分方法三起草单位:株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、湖南有色金属研究院、河 南豫光金铅股份有限公司。 本部分方法一主要起草人:汤淑芳、于力、刘春峰、宋丹青、曾凌云、蒙英宁、覃玉密。 本部分方法二主要起草人:李雪、周伟、闫惠、夏兵伟、陈海燕、邓志辉、杨林娟、周君玲。 本部分方法三主要起草人:张毅、向德磊、郭军、刘春峰、汤淑芳、曹小玲、庞文林、杨林娟、李改燕。 本部分所代替标准历次版本发布情况为: ———GB/T4103.1—2000; ⅠGB/T4103.1—2012 ———GB/T472.6—1984; ———GB/T4103.1—1983; ———GB/T4103.2—1983。 ⅡGB/T4103.1—2012 铅及铅合金化学分析方法 第1部分:锡量的测定 1 范围 GB/T4103的本部分规定了铅及铅合金中锡含量的测定方法。 本部分适用于铅及铅合金中锡含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787) 3 总则 3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水, 应符合GB/T6682的规定。 3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T12810的要求。 4 方法一 氢化物发生-原子荧光光谱法 4.1 测定范围 本方法适用于铅锭、再生铅锭和电解沉积用铅阳极板(纯铅部分)中的锡量测定,测定范围为 0.0002%~0.0050%(质量分数)。 4.2 原理 试料经稀硝酸溶解,铅以硫酸铅沉淀形式与锡分离。在硫酸(1+99)介质中,锡被硼氢化钾还原成 锡的氢化物,用氩气导入石英炉原子化器中,于原子荧光光谱仪上测量锡的荧光强度。 4.3 试剂 4.3.1 氢氧化钠,优级纯。 4.3.2 硝酸(ρ1.42g/mL),优级纯。 4.3.3 硫酸(ρ1.84g/mL),优级纯。 1GB/T4103.1—2012 4.3.4 硝酸(1+3)。 4.3.5 硫酸(1+1)。 4.3.6 氢氧化钠溶液(50g/L)。 4.3.7 酚酞溶液(5g/L)。 4.3.8 载流:硫酸(1+99)。 4.3.9 硫脲-抗坏血酸混合溶液:称取5g硫脲、5g抗坏血酸,用水溶解后,稀释至100mL,混匀。用 时现配。 4.3.10 硼氢化钾溶液(15g/L):称取7.5g硼氢化钾,溶于500mL氢氧化钾溶液(5.0g/L)中,混匀。 用时现配。 4.3.11 锡标准贮存溶液:称取0.1000g金属锡(wSn≥99.99%),加入100mL硫酸(4.3.5),低温加 热溶解,冷却,移入1000mL容量瓶中,以水定容至刻度,混匀。此溶液1mL含100μg锡。 4.3.12 锡标准溶液:移取1.00mL锡标准贮存溶液(4.3.11)于200mL容量瓶中,加入4.0mL硫酸 (4.3.5),稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含0.5μg锡。 4.3.13 氩气(wAr≥99.99%)。 4.4 仪器 4.4.1 分析天平:可精确至0.1mg。 4.4.2 原子荧光光谱仪,附锡高性能空心阴极灯。 4.5 试样 4.5.1 试样要求 铅及铅合金的取样应按照已颁布的标准方法进行。将试样加工成最大边长不超过3mm的样屑。 4.5.2 试料 根据锡含量,按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 称样量、定容体积和试剂加入量 锡的质量分数 %称样量 g定容体积 mL硫酸(4.3.5)加入体积 mL加入硫脲-抗坏血酸混合溶液体积 mL 0.0002~0.00100.20 100 2.0 5 >0.0010~0.00500.10 200 4.0 10 4.6 分析步骤 警告:应按照原子荧光光谱仪器使用规程点燃和熄灭原子化器,以避免可能的危险。 4.6.1 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 4.6.2 空白试验 随同试料做空白试验。 2GB/T4103.1—2012 4.6.3 标准溶液的制备 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液(4.3.12)于一 组100mL容量瓶中,以酚酞溶液(4.3.7)为指示剂,用氢氧化钠溶液(4.3.6)调至溶液恰变红色,加入 2.00mL硫酸(4.3.5),5mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.3.9),用水稀释至刻度,混匀。配制浓度为0ng/mL、 2.50ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、15.0ng/mL、20.0ng/mL、25.0ng/mL。用时现配。 4.6.4 试样溶液的制备 将试料(4.5.2)置于100mL烧杯中,加入10mL硝酸(4.3.4),盖上表面皿,低温加热使试样溶解 完全,加入4mL硫酸(4.3.5),加热冒烟至湿盐状,冷却至室温,用约10mL水洗涤杯壁及表面皿,煮 沸,冷却后移入相应体积的容量瓶,以酚酞溶液(4.3.7)为指示剂,用氢氧化钠溶液(4.3.6)调至溶液恰 变红色,准确加入相应体积的硫酸(4.3.5),摇匀后再加入相应体积的硫脲-抗坏血酸混合溶液(4.3.9), 以水稀释至刻度,混匀。 4.6.5 测定 4.6.5.1 概述 仪器应配有由厂家推荐的锡高性能空心阴极灯,以硼氢化钾为还原剂、硫酸为载流、氩气为屏蔽气 和载气测量锡的荧光强度。当设备具有计算机系统控制功能时,工作曲线的建立、校标(漂移校正、标准 化、重新校准)和锡量的测定应按照计算机软件操作说明书的要求进行。 4.6.5.2 工作曲线的绘制 按仪器的操作条件,以硼氢化钾溶液(4.3.10)为还原剂、硫酸(4.3.8)为载流、氩气为屏蔽气和载气 测量系列标准溶液中锡的荧光强度,减去系列标准溶液中零浓度溶液的荧光强度,以锡的质量浓度为横 坐标,荧光强度为纵坐标,绘制工作曲线。 4.6.5.3 试液的测定 按仪器的操作条件,在与标准溶液测定相同条件下测量试样溶液的荧光强度,减去随同试样的空白 溶液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的锡的质量浓度。 4.7 分析结果计算 锡的含量以锡的质量分数wSn计,数值以%表示,按式(1)计算: wSn=ρ·V×10-9 m×100 …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得锡的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); V———试液体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后四位。 4.8 精密度 4.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值,在表2给出的平均值范围内,这两个测试