书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ３０ 犌 ６０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３９１４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３９１４ — １９８３ 化学试剂 阳极溶出伏安法通则 犆犺犲犿犻犮犪犾狉犲犪犵犲狀狋 — 犜犺犲犵犲狀犲狉犪犾狉狌犾犲狊狅犳犪狀狅犱犻犮狊狋狉犻狆狆犻狀犵狏狅犾狋犪犿犿犲狋狉狔 ２００８  ０５  １５ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ３９１４ — １９８３ 《 化学试剂 ——— 阳极溶出伏安法通则 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ３９１４ — １９８３ 相比主 要变化如下 ： ——— 修改了范围 （ １９８３ 年版的第 １ 章 ， 本版的第 １ 章 ）； ——— 增加了规范性引用文件 （ 本版的第 ２ 章 ）； ——— 增加了术语和定义一章的内容 （ １９８３ 年版的第 ２ 章 ， 本版的第 ３ 章 ）； ——— 增加了工作电极的种类及使用方法 （ １９８３ 年版的 ４．２ ， 本版的 ６．２ 、 附录 Ａ ）； ——— 修改了测定条件的选择一章的内容 （ １９８３ 年版的 ６．３ ， 本版的 ７．１ ）； ——— 修改了测定方法一章的内容 （ １９８３ 年版的第 ６ 章 ， 本版的 ７．２ ）； ——— 修改了附录 Ａ 的内容 （ １９８３ 年版的附录 Ａ ， 本版的附录 Ａ ）； ——— 取消了附录 Ｂ 、 附录 Ｃ （ １９８３ 年版的附录 Ｂ 、 附录 Ｃ ）。 本标准的附录 Ａ 为资料性附录 。 本标准由中国石油和化学工业协会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 北京化学试剂研究所 。 本标准主要起草人 ： 韩宝英 、 强京林 、 王玉华 。 本标准于 １９８３ 年首次发布 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９１４ — ２００８ 化学试剂 阳极溶出伏安法通则 １ 　 范围 本标准规定了用阳极溶出伏安法测定化学试剂产品中杂质铅 、 铜 、 锌 、 镉 、 硒等时 ， 对仪器的要求和 测定方法 。 本标准适用于化学试剂产品中杂质铅 、 铜 、 锌 、 镉 、 硒等的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０２ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６０３ — ２００２ ， ＩＳＯ６３５３１ ： １９８２ ， ＮＥＱ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 。 ３ ． １ 工作电极的基体和膜 　 狑狅狉犽犻狀犵犲犾犲犮狋狉狅犱犲狅犳狊狌狆狆狅狉狋犪狀犱犳犻犾犿 工作电极的基体是用具有良好导电性能的惰性材料制成的具有一定形状和一定表面积的固体物 质 ， 可以把作为工作电极使用的金属以薄膜的形态固定在其一定的表面积上 。 固定的方法有涂 、 预电解 电镀和同位镀膜等方法 。 ３ ． ２ 同位镀膜法 　 犲犾犲犮狋狉狅犳犻犾犿狅狀犲狇狌犻狏犪犾犲狀狋狆狅狋犲狀狋犻犪犾 在欲测定的样品溶液中加入一定浓度的作为膜的金属化合物 ， 在测定的预电解时 ， 在基体上形成很 薄的膜 ， 此膜作为工作电极把欲测物预电解富集在其上 ， 解脱时从基体上完全回到溶液中 。 ３ ． ３ 支持电解质溶液 　 狊狌狆狆狅狉狋犻狀犵犲犾犲犮狋狉狅犾狔狋犲狊狅犾狌狋犻狅狀 溶解样品以进行阳极溶出伏安法测定的溶剂 。 ３ ． ４ 预电解 　 狆狉犲犲犾犲犮狋狉狅犾狔狊犻狊 在确定的电位和搅拌条件下 ， 规定一定时间 ， 把部分欲测物电解富集到膜电极上 。 ３ ． ５ 溶出扫描测定 　 犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狋狉犻狆狆犻狀犵犪狀犱狊狑犲犲狆 在预电解后 ， 停搅拌一定时间 ， 采用电位由负向正 ， 按一定的扫描速率作线性改变电位的测定 。 此 测定是把预电解富集到膜电极上的欲测物溶出 ， 记录其溶出伏安曲线 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３９１４ — ２００８ ３ ． ６ 解脱 　 狉犲狊狋 溶出扫描测定后 ， 为除去残存在膜电极上的欲测物 ， 须加一定电压 ， 在一定时间进行溶出 ， 使膜电极 净化 ， 为下一次测定作准备的操作 。 同位镀膜法时 ， 解脱是从电极基体上把膜除去 。 ３ ． ７ 非化学计量法 　 犿犲狋犺狅犱狅犳狀狅狀犮犺犲犿犻犮犪犾犿犲犪狊狌狉犲犿犲狀狋 前述 “ ３．４ ” 和 “ ３．５ ” 都不是把欲测物质通过定量的电化学反应全部 “ 电解 ” 和 “ 溶出 ”。 只是作了欲测 物的 “ 一部分 ”， 通过把此部分与同样操作的标准作比较 ， 计算出欲测物的含量 ， 这类方法称为非化学计 量法 。 ３ ． ８ 金属互化物 　 犻狀狋犲狉犿犲狋犪犾犾犻犮犮狅犿狆狅狌狀犱 预电解还原到汞膜电极上的两种金属 ， 当其浓度乘积超过其在汞中的溶度积时 ， 即会脱离汞沉出 ， 这种金属间的化合物称为金属互化物 。 ４ 　 方法原理 化学试剂产品中所含杂质锌 、 镉 、 铅 、 铜 、 硒等可以在适当的支持电解质溶液中 ， 用膜电极作工作电 极 ， 以银  氯化银电极作参比电极 ， 加以适当的预电解电位 ， 经过一定时间的预电解富集 ， 还原到膜电极 上 。 然后 ， 在较短的时间 （ 与预电解富集时间比较 ） 内作反向 （ 指电位向正方向 ） 溶出扫描测定 ， 记录其溶 出伏安曲线 。 根据其溶出峰电位和峰高 ， 用标准加入法定量计算被测物的含量 。 ５ 　 试剂和材料 本标准除另有规定外 ， 所用标准溶液 、 制剂及制品 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 的规定制备 ， 实验用 水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中二级水规格 。 用于配制支持电解质溶液和镀膜的试剂宜使用高纯级试剂 。 氮气应使用高纯氮气 。 ６ 　 仪器 ６ ． １ 　 仪器性能 电压幅度 ： ＋２Ｖ ～ －２Ｖ ； 扫描速率 ： 在速率为 １０ｍＶ ／ ｓ ～ １００ｍＶ ／ ｓ 范围内有四档以上 ； 灵敏度 ： 在 １０ μ Ａ ／ ｍＶ ～ ０．２５ μ Ａ ／ ｍＶ 范围内有五档以上 ； 斜率补偿 ： ≥ １０ｍＶ （ 在 １Ｖ 测定 ）； 电压表刻度 ： ≤ ０．１Ｖ ； 稳定性 ： 仪器连续使用 ４ｈ ， 电压表读数改变不大于 ０．０３Ｖ 。 ６ ． ２ 　 电极 ６ ． ２ ． １ 　 工作电极 工作电极包括银基汞膜电极和玻碳基电极 ， 电极的处理参见附录 Ａ 。 ６ ． ２ ． ２ 　 参比电极 参比电极为银  氯化银电极 ， 用氯化钾溶液 ［ 犮 （ ＫＣｌ ） ＝１ｍｏｌ ／ Ｌ ］ 作盐桥 。 ６ ． ２ ． ３ 　 对电极 对电极用铂电极或玻碳电极 。 ６ ． ３ 　 电解池 电解池宜使用石英或聚苯乙烯 、 聚乙烯材料制作 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９１４ — ２００８ ６ ． ４ 　 记录仪 用函数记录仪或长图记录仪 ， 其记录笔全行程的时间为 ０．５ｓ 或 １ｓ 。 ７ 　 测定 ７ ． １ 　 测定条件的选择 ７ ． １ ． １ 　 支持电解质溶液 在支持电解质溶液中应有不干扰测定的强电解质 ， 其浓度为 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ； 支持电解质溶液的 ｐＨ 值 应保持恒定 ， 既具有一定的缓冲能力 。 使用玻碳基电极时应有镀膜用的试剂 。 必要时在支持电解质溶液中加入配位试剂 ， 以克服干扰 ； 加入能克服金属互化物干扰的试剂 。 ７ ． １ ． ２ 　 采用的电极 在测定产品中的铅 、 铜 、 锌 、 镉杂质时采用汞膜电极作工作电极 ， 测定硒时采用玻碳基金膜电极作工 作电极 。 采用银  氯化银电极作参比电极 。 ７ ． １ ． ３ 　 预电解电位及时间 ７ ． １ ． ３ ． １ 　 预电解电位 ７ ． １ ． ３ ． １ ． １ 　 用汞膜电极 所选用的预电解电位不能使支持电解质溶液及样品等发生电解反应 。 例如用盐酸溶液 ［ 犮 （ ＨＣｌ ） ＝ ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ ］ 作支持电解质溶液时 ， 其预电解电位应正于 －１．３Ｖ ； 用氨  乙酸铵的弱碱性溶液作支持电解 质溶液时 ， 预电解电位应正于 －１．７Ｖ 。 所选定的预电解电位应比欲测杂质在该测定条件下的溶出峰电位负 ０．２Ｖ 以上 。 ７ ． １ ． ３ ． １ ． ２ 　 用金膜电极 所选定的预电解电位 ， 样品本身不能有电化学反应 。 测硒时一般用 －０．１Ｖ 。 ７ ． １ ． ３ ． ２ 　 预电解富集时间 预电解富集时间不少于 １ｍｉｎ ， 不多于 １０ｍｉｎ ， 在测定过程中此值应保持恒定 。 ７ ． １ ． ４ 　 扫描电位范围及扫描速率 ７ ． １ ． ４ ． １ 　 扫描电位范围 扫描电位范围应包括所有欲测物的溶出峰 。 使用汞膜电极时的扫描电位范围下限为 －０．０５Ｖ 。 使用金膜电