ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.9—2012 代替GB/T3884.9—2000 铜 精矿化学分析方法 第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾 滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸 银分光光度法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part9:Determinationofarsenicandbismuthcontents— Hydridegeneration-atomicfluorescencespectrometrymethod ThepotassiumbromatetitrationmethodandThesilver diethyldithiocarbamatephotometricmethod 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分: 硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分: 氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分: 氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分: 铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分: 铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分: 锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分: 砷和铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨 基甲酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量测定 电解法; ———第14部分:金和银量测定 火试金重量法和原子吸收光谱法。 本部分为第9部分。 本部分是按照GB/T1.1—2009给出的规则起草的。 本部分代替GB/T3884.9—2000《铜精矿化学分析方法 砷和铋量的测定》,与 GB/T3884.9—2000相比,主要发生了如下变动: ———对文本格式进行了修改; ———补充了精密度和试验报告条款; ———方法1铋的测定范围由“0.010%~0.50%”调整为“0.010%~0.70%”。 本部分中方法1为仲裁方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分参加起草单位:北京矿冶研究总院、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、江西铜业股份有限 公司、中条山有色金属集团有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色集团股份有限公司。 本部分方法1主要起草人:胡军凯、李晓瑜、陈殿耿、张威、马丽、张爽、李遵义、陈红、汪雪萍、 陈渝滨、郑文英、于晓洪、张瑞。 本部分方法2主要起草人:李玉琴、潘晓玲、刘艳、陈殿耿、张威、马丽、曹艳、赵红艳、常冀湘、 郑文英、张家锐、陈化玲、吕彦玲。 本部分方法3主要起草人:李晓瑜、冯媛、李必雄、陈殿耿、张威、马丽、戴俊龙、钱玲、 陈渝滨、郑文英。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3884.9—1983、GB/T3884.10—1983、GB/T3884.9—2000。 ⅠGB/T3884.9—2012 铜精矿化学分析方法 第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾 滴定法和二乙基二硫代氨基甲酸 银分光光度法 1 范围 GB/T3884的本部分规定了铜精矿中砷和铋含量的测定方法。 本部分适用于铜精矿中砷和铋含量的测定。方法1测定范围为砷0.010%~0.10%,铋0.010%~ 0.70%;方法2测定范围为砷>0.10%~2.00%;方法3测定范围为砷0.010%~0.10%。 2 方法1 氢化物发生-原子荧光光谱法 2.1 方法提要 试料经硝酸、硫酸溶解,在氨性溶液中,以铁作载体,将砷和铋与铜等杂质分离。用抗坏血酸进行预 还原,以硫脲掩蔽残存的铜,在氢化物发生器中,砷和铋被硼氢化钾还原为氢化物,用氩气导入石英炉原 子化器中,于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。 2.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1 氯酸钾。 2.2.2 盐酸(ρ=1.19g/mL),优级纯。 2.2.3 盐酸(1+24)。 2.2.4 硝酸(ρ=1.42g/mL),优级纯。 2.2.5 硝酸(1+1)。 2.2.6 硝酸(1+24)。 2.2.7 硫酸(ρ=1.84g/mL)。 2.2.8 硫酸(1+1)。 2.2.9 氨水(ρ=0.90g/mL)。 2.2.10 氨水(2+98)。 2.2.11 氢氧化钠溶液(200g/L)。 2.2.12 氢氧化钠溶液(2g/L)。 2.2.13 硫酸铁铵溶液:称取84.4g硫酸铁铵[FeNH4(SO4)2·12H2O]溶于500mL水中,加20mL 硫酸(2.2.8),用水稀释至1L,混匀,此溶液1mL含10mg铁。 2.2.14 硫脲-抗坏血酸混合溶液:分别称取5g硫脲和抗坏血酸,用水溶解后,稀释至100mL,混匀。 2.2.15 硼氢化钾溶液(5g/L~25g/L):称取5g~25g硼氢化钾溶于1000mL氢氧化钠溶液 (2.2.12)中,现配现用。 1GB/T3884.9—2012 2.2.16 砷标准贮存溶液:称取0.1320g三氧化二砷(基准预先在100℃~105℃烘1h,置于干燥器 中冷却至室温)于100mL烧杯中,加5mL氢氧化钠溶液(2.2.11),低温加热使其溶解,加50mL水, 2滴酚酞乙醇溶液(2.2.20),用硫酸中和至红色刚消失,再过量2mL,移入1L容量瓶中,用水稀释至 刻度,混匀,此溶液1mL含100μg砷。 2.2.17 砷标准溶液:移取20.00mL砷标准贮存溶液(2.2.16)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀,此溶液1mL含4μg砷。 2.2.18 铋标准贮存溶液:称取0.1000g铋(wBi≥99.99%)于250mL烧杯中,加入50mL硝酸 (2.2.5),盖上表皿,加热至完全溶解,微沸驱除氮的氧化物,冷却,用硝酸(2.2.6)移入1L容量瓶中,并 稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含100μg铋。 2.2.19 铋标准溶液:移取20.00mL铋标准贮存溶液(2.2.18)于500mL容量瓶中,加入100mL盐 酸(2.2.2),用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含4μg铋。 2.2.20 酚酞乙醇溶液(1g/L)。 2.3 仪器 原子荧光光谱仪:附屏蔽式石英炉原子化器,砷、铋特制空心阴极灯或高强度空心阴极灯。 氩气:用作屏蔽气、载气。 在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用: 检出限:不大于9×10-10g/mL。 精密度:用0.1μg/mL的砷、铋标准溶液测量荧光强度10次,其标准偏差不超过平均荧光强度的 5.0%。 2.4 试样 2.4.1 样品粒度应不大于100μm。 2.4.2 样品在100℃~105℃烘1h后置于干燥器中冷至室温。 2.5 分析步骤 2.5.1 试料 称取0.20g试样,精至0.0001g。 2.5.2 测定次数 独立地进行二次测定,取其平均值。 2.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4 测定 2.5.4.1 将试料(2.5.1)置于300mL烧杯中,用少许水润湿,加约0.1g氯酸钾(2.2.1)与试料混匀, 加10mL硝酸(2.2.4),盖上表皿,置于低温电热板上加热溶解,反复加少量氯酸钾(2.2.1)至无单体硫 析出为止,继续溶至小体积,稍冷,加5mL硫酸(2.2.8),混匀。加热冒浓烟,取下冷却,用水吹洗表皿 及杯壁至50mL左右,加热煮沸。 2.5.4.2 加水至150mL左右,加入10mL硫酸铁铵溶液(2.2.13),加热至近沸,取下,边搅拌边加入 氨水(2.2.9)中和至生成的氢氧化铜溶解(溶液呈深蓝色),再过量25mL,加热煮沸,并保温1h,用中速 2GB/T3884.9—2012 滤纸过滤,以热氨水(2.2.10)洗涤烧杯3次及沉淀4~5次,用30mL盐酸(2.2.2)将沉淀移入原烧杯 中,再用盐酸(2.2.3)洗涤滤纸至无三价铁的黄色。低温蒸发至70mL左右,取下冷却,移入100mL容 量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 2.5.4.3 按表1分取上述溶液(2.5.4.2)于100mL容量瓶中,加入60mL水、10mL盐酸(2.2.2)、 10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(2.2.14),以水稀释至刻度。 表1 试液分取量 砷和铋的质量分数/% 分取体积/mL 0.010~0.10 10.00 >0.10~0.15 5.00 >0.15~0.70 2.00 2.5.4.4 移取2.00mL试液(2.5.4.3)于氢化物发生器中,按仪器操作程序,分别测量砷和铋的荧光 强度。减去随同试料的空白溶液的荧光强度,从工作曲线上查出相应的砷和铋浓度。 2.5.5 砷和铋工作曲线的绘制 2.5.5.1 工作曲线的绘制:移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL砷标准溶液 (2.2.17)于一组100mL容量瓶中,移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、6.00mL、8.00m