ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.5—2012 代替GB/T3884.5—2000 铜 精矿化学分析方法 第5部分:氟量的测定 离子选择电极法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part5:Determinationoffluoridecontent— Ionselectiveelectrodemethod 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 铜精矿化学分析方法 第5部分:氟量的测定 离子选择电极法 GB/T3884.5—2012 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-68522006 2013年5月第一版 * 书号:155066·1-47129 版权专有 侵权必究 前 言 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分:氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分:铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分:锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨 基甲酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量测定 电解法; ———第14部分:金和银量测定 火试金重量法和原子吸收光谱法。 本部分为第5部分。 本部分代替GB/T3884.5—2000《铜精矿化学分析方法 氟量的测定》,与GB/T3884.5—2000 《铜精矿化学分析方法 氟量的测定》相比,主要发生了如下变动: ———对文本格式进行了修改; ———补充了精密度和试验报告条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:江西铜业股份有限公司。 本部分参加起草单位:中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究总院、阳谷祥光铜业有限公司、 大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分主要起草人:许俐玲、邱继英、罗智、李文卿、史延霞、张光华、李晓瑜、魏文、胡军凯、李静、 姜求韬、韩晓、张永中、张晓天。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3884.6—1983、GB/T3884.5—2000。 ⅠGB/T3884.5—2012 铜精矿化学分析方法 第5部分:氟量的测定 离子选择电极法 1 范围 GB/T3884的本部分规定了铜精矿中氟含量的测定方法。 本部分适用于铜精矿中氟含量的测定方法,测定范围:0.010%~0.50%。 2 方法提要 试料以氢氧化钠熔融,用水浸出熔融物后过滤,使氟与铁、铜、铅等分离,然后在pH6.5~7.0的柠 檬酸钠-三乙醇胺介质中,以饱和甘汞电极为参比电极,氟离子选择电极为指示电极,用电极电位仪测 定氟。 测定溶液中,不大于10mg的三氧化二铝不干扰测定。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 氢氧化钠,优级纯。 3.2 氟化钠,优级纯。 3.3 盐酸(ρ=1.19g/mL) 3.4 硝酸(1+4)。 3.5 氢氧化钠溶液(0.05mol/L)。 3.6 柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)溶液(294g/L)。 3.7 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]溶液:100mL三乙醇胺加64mL盐酸(3.3)调至pH6.5~7.0,用 水稀释至500mL,混匀。 3.8 氟标准贮存溶液:称取2.2110g在120℃干燥2h的氟化钠(3.2),以水溶解,移入500mL容量 瓶中,用水稀释至刻度,混匀,移入干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含2mg氟。 3.9 氟标准溶液:移取25.00mL氟标准贮存溶液(3.8)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀, 移入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含100μg氟。 3.10 氟标准溶液:移取50.00mL氟标准溶液(3.9)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,立即 转入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含10μg氟。 3.11 苯酚红溶液(2g/L):称取0.1g苯酚红,加入6mL氢氧化钠溶液(3.5),用水稀释至50mL, 混匀。 4 仪器 4.1 氟离子选择电极:要求氟含量在10-1mol/L~10-6mol/L浓度内,电极电位与浓度的负对数呈良 1GB/T3884.5—2012 好的线性关系。电极在使用前应在10-3mol/L的氟化钠溶液中浸泡1h,使之活化,然后以水洗至洗涤 液含氟不大于10-6mol/L后方能测定。 4.2 饱和甘汞电极。 4.3 电位测定仪:精度0.1mV。 4.4 电磁搅拌器。 5 试样 5.1 样品粒度应不大于100μm。 5.2 样品应在100℃~105℃烘箱中烘1h,置于干燥器中,冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 试料量 氟的质量分数/% 试料量/g 0.010~0.050 1.00 >0.050~0.10 0.50 >0.10~0.25 0.40 >0.25~0.50 0.35 独立地进行二次测定,取其平均值。 6.2 空白试验 在不含试料的30mL镍坩埚中按6.3.1~6.3.3操作,此溶液供6.4用。 6.3 测定 6.3.1 将试料(6.1)置于30mL镍坩埚中,加入6g氢氧化钠(3.1),在电炉上加热溶化脱水,混匀。置 于已升至600℃的高温炉中熔融10min,取出,将熔融物均匀摇动于坩埚内壁上,稍冷。 6.3.2 将坩埚与熔融物置于预先盛有50mL热水的250mL烧杯中,盖上表面皿,加热浸取熔融物,用 水洗净表面皿、坩埚及玻璃棒。 6.3.3 将溶液用水稀释至80mL左右,加热煮沸1min,冷却后将溶液连同沉淀一起移入100mL容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,干过滤。 6.3.4 移取5.00mL或10.00mL滤液,置于50mL容量瓶中,加入15mL柠檬酸钠溶液(3.6),1滴 苯酚红指示剂(3.11),用硝酸(3.4)调至溶液刚变黄色。 6.3.5 加入5mL三乙醇胺溶液(3.7),用水稀释至刻度,混匀。 6.3.6 将溶液全部倒入干燥的100mL烧杯中,放进搅拌棒,插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极,在 电磁搅动情况下,于电位测量仪上测量平衡电位值。 注1:平衡电位系指搅拌状态下,电极电位的变化不大于0.2mV/min。 注2:称样量和试液分取量可作适当调整,使其测得的电位值在(6.4)工作曲线内。 6.4 工作曲线的绘制:移取0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL氟标准溶液(3.10),分 别置于一组50mL容量瓶中,加入10mL空白溶液(6.2),加入15mL柠檬酸钠溶液(3.6),1滴苯酚红 2GB/T3884.5—2012 指示剂(3.11),用硝酸(3.4)调至溶液刚变黄色。加入5mL三乙醇胺溶液(3.7),用水稀释至刻度,混 匀。将溶液全部倒入干燥的100mL烧杯中,放进搅拌棒,插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极,在电 磁搅动情况下,于电位测量仪上测量平衡电位值,按氟离子浓度由低到高的次序与试料同时进行测定。 在半对数坐标纸上以氟离子的质量浓度值为横坐标,电位值为纵坐标绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 氟的含量以质量分数wF计,数值以%表示,按式(1)计算: wF=ρ·V0·V2×10-6 m0·V1×100% …………………………(1) 式中: ρ———自工作曲线上查得氟的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V0———试液总体积,单位为毫升(mL); V1———分取试液的体积,单位为毫升(mL); V2———测定试液的体积,单位为毫升(mL); m0———试料的质量,单位为克(g)。 计算结果保留至小数点后二位。若氟含量小于0.10%时,保留至小数点后三位。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性 内插法或外延法求得: 表2 重复性限 wF/% 0.020 0.049 0.12 0.19 0.51 r/% 0.006 0.011 0.02 0.03 0.04 8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性(R)的情况不超过5%,再现性(R)按表3数据采用线性内 插法或外延法求得: 表3 再现性限 wF/% 0.020 0.049 0.12 0.19 0.51 R/% 0.008 0.015 0.02 0.03 0.