ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.3—2012 代替GB/T3884.3—2000 铜 精矿化学分析方法 第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part3:Determinationofsulfurcontent— GravimetricmethodandCombustion-titrationmethod 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分:氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分:铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分:锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分:砷和铋量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基 甲酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量测定 电解法; ———第14部分:金和银量测定 火试金重量法和原子吸收光谱法。 本部分为第3部分。 本部分是按照GB/T1.1—2009给出的规则起草的。 本部分代替GB/T3884.3—2000《铜精矿化学分析方法 硫量的测定》,与GB/T3884.3—2000相 比,主要发生了如下变动: ———对文本格式进行了修改; ———补充了精密度和试验报告条款; ———方法1的测定范围由“1.00%~45.00%”调整为“1.00%~42.00%”; ———方法2的测定范围由“10.00%~45.00%”调整为“10.00%~42.00%”。 本部分方法1为仲裁方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:江西铜业股份有限公司。 本部分参加起草单位:铜陵有色金属集团控股有限公司、中条山有色金属集团有限公司、阳谷祥光 铜业有限公司、中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、大冶有色 金属集团控股有限公司。 本部分方法一主要起草人:黄春燕、王景、王芙蓉、陈元玲、段春兰、李晓瑜、魏文、冯媛、王晋平、 李琴美、张彩枝、张永中、沈丽、李岩、董秀文。 本部分方法二主要起草人:黄春燕、胡续一、张千强、荣莎莎、黄惠珠、刘艳、吴慧、王晋平、张万兴、 武红、郭红、张永中、刘君侠、李兴凤、李遵义。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3884.3—1983、GB/T3884.3—2000。 ⅠGB/T3884.3—2012 铜精矿化学分析方法 第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法 1 范围 本方法规定了铜精矿中硫含量的测定方法。 本方法适用于铜精矿中硫含量的测定。方法1测定范围:1.00%~42.00%;方法2测定范围: 10.00%~42.00%。 2 方法1 重量法 2.1 方法提要 试料在750℃经碳酸钠、氧化锌半熔后,用水溶解可溶物,并用氯化钡沉淀溶液中的硫酸根。沉淀 经过滤,灼烧后称重,按硫酸钡的质量计算试料的硫含量。 在被测试料中,小于5mg的氟不干扰测定。 2.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1 烧结剂:将一份无水碳酸钠与一份氧化锌混合、研细、混匀。 2.2.2 盐酸(ρ1.19g/mL)。 2.2.3 硝酸(ρ1.42g/mL)。 2.2.4 氯化钡溶液(100g/L),过滤后使用。 2.2.5 硝酸银溶液(10g/L):每100mL溶液中加入3~4滴硝酸(2.2.3)。 2.2.6 甲基橙指示剂(1g/L)。 2.3 试样 2.3.1 样品粒度应不大于100μm。 2.3.2 样品应在100℃~105℃烘1h,置于干燥器中,冷却至室温。 2.4 分析步骤 2.4.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 1GB/T3884.3—2012 表1 试料量 硫的质量分数/% 试料量/g 1.00~5.00 1.00 >5.00~10.00 0.50 >10.00~42.00 0.20 独立地进行二次测定,取其平均值。 2.4.2 空白试验 随同试料做空白试验。 2.4.3 测定 2.4.3.1 在30mL瓷坩埚中铺2g烧结剂(2.2.1),再将半张滤纸折成漏斗状置于坩埚中,加入4g~ 6g烧结剂(2.2.1),加入试料(2.4.1),搅拌均匀,上面再覆盖一层1g~2g烧结剂(2.2.1)。 2.4.3.2 将坩埚置于电炉上,低温除去水分,取下。 2.4.3.3 将坩埚置于高温炉内,于750℃±10℃半熔1.5h,取出冷却。 2.4.3.4 将坩埚中半熔物移入盛有100mL水的400mL烧杯中,以热水洗净坩埚,并稀释至150mL 煮沸数分钟,以倾泻法用双层中速定量滤纸过滤于500mL烧杯中,以热水洗沉淀8~10次。 2.4.3.5 向滤液中加入1~2滴甲基橙指示剂(2.2.6),用盐酸(2.2.2)中和至溶液变红,再过量2mL。 2.4.3.6 将滤液用水稀释至体积为300mL,煮沸,在不断搅拌下缓慢加入20mL氯化钡溶液 (2.2.4),煮沸,于低温处静置3h。 2.4.3.7 用慢速定量滤纸过滤,用热水洗沉淀至无氯离子[用硝酸银溶液(2.2.5)检验]。 2.4.3.8 将沉淀连同滤纸放入30mL瓷坩埚中,置于低温电炉上,烘干灰化,于780℃±10℃高温炉 中灼烧0.5h,取出瓷坩埚置于干燥器中,冷至室温后称量,并重复灼烧至恒量。 2.5 分析结果的计算 硫的含量以质量分数wS,数值以%表示,按式(1)计算: wS=(m1-m2-m3)×0.1374 m0×1000×100…………………………(1) 式中: m1 ———沉淀和瓷坩埚的质量,单位为克(g); m2———瓷坩埚的质量,单位为克(g); m3———空白的质量,单位为克(g); m0———试料的质量,单位为克(g); 0.1374———硫酸钡换算为硫的换算因数。 计算结果表示至小数点后二位。 2.6 精密度 2.6.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 2GB/T3884.3—2012 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按以下表2数据采用 线性内插法或外延法求得: 表2 重复性限 wS/% 1.86 6.46 14.27 23.15 31.93 42.10 r/% 0.10 0.14 0.23 0.35 0.39 0.49 2.6.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不大于再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线 性内插法或外延法求得: 表3 再现性限 wS/% 1.86 6.46 14.27 23.15 31.93 42.10 R/% 0.14 0.16 0.29 0.40 0.49 0.58 2.7 试验报告 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容: ———试样; ———使用的标准,GB/T3884.3—2012; ———使用的方法; ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试验日期。 3 方法2 燃烧-滴定法 3.1 方法提要 试料在1250℃~1300℃空气流中燃烧,使硫转化成二氧化硫,用过氧化氢吸收并氧化成硫酸,以 甲基红-次甲基蓝溶液为混合指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色即为 终点。 3.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1 铜丝:纯度99.95%以上,直径0.25mm~0.50mm。 3.2.2 氢氧化钠。 3GB/T3884.3—2012 3.2.3 无水氯化钙。 3.2.4 无水乙醇。 3.2.5 过氧化氢吸收液:取50mL过氧化氢(30%),用水稀释至1L。加入6mL甲基红-次甲基蓝混 合指示剂(3.2.8),混匀。 3.2.6 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH≈0.10mol/L] 3.2.6.1 配制:将氢氧化钠配制成饱和溶液,并在塑料瓶内放置至溶液澄清。吸取50mL上清液,用 不含二氧化碳的水稀释至10L,混匀。 3.2.6.2 标定:称取三份0.80g(精确至0.0001g)预先在100℃~105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾 (基准试剂),置于300mL锥形瓶中,加60mL不含二氧化碳的热水溶解,加入2滴酚酞乙醇溶液 (3.2.7),用氢氧化钠标准滴定溶液(3.2.6)滴定至微红色即为终点。 随同标定做空白试验。 按式(2)计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度: c=m1×1000 V1-V ( )0·M…………………………(2)