ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.17—2014 铜精矿化学分析方法 第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离- 氟盐置换-Na2EDTA滴定法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part17:Determinationofaluminiumoxidecontent— ChromazurolSspectrophotometricmethodandprecipitationseparation- fluoridesaltsdevice-Na2EDTAtitrimetricmethod 2014-12-05发布 2015-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分:氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分:铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分:锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代甲 酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量的测定 电解法; ———第14部分:金和银量的测定 火试金重量法和原子吸收光谱法; ———第15部分:铁量的测定 重铬酸钾滴定法; ———第16部分:二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法; ———第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换- Na2EDTA滴定法; ———第18部分:砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、氧化镁、氧化钙量的测定 电感耦合等离子体原子发 射光谱法。 本部分为GB/T3884的第17部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:紫金矿业集团股份有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司、北京矿冶研究总 院、江西铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、中条 山有色金属集团有限公司。 本部分主要起草人:夏珍珠、钟翠兰、俞金生、蓝美秀、嵇河龙、刘本发、罗文、何梅、李玉琴、胡军凯、 胡续一、姜求韬、姜莉、陈元玲、马丽君、王晋平。 ⅠGB/T3884.17—2014 铜精矿化学分析方法 第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离- 氟盐置换-Na2EDTA滴定法 1 范围 GB/T3884的本部分规定了铜精矿中三氧化二铝含量的测定方法。 本部分适用于铜精矿中三氧化二铝含量的测定。方法1的测定范围为0.20%~1.00%;方法2的 测定范围为>1.00%~5.00%。 2 方法1 铬天青S胶束增溶光度法 2.1 方法提要 试料用氢氧化钠和过氧化钠熔融,用水浸取熔融物,其中绝大部分铜、铁、镍、钙、镁、铅、钛等以沉淀 形式过滤除去。分别用硫脲、抗坏血酸掩蔽残存的铜、铁,用盐酸羟胺消除钒的干扰,在pH为5.8~6.3 的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中,铝与铬天青S-非离子表面活性剂聚乙醇辛基苯基醚(乳化剂OP)形成绿色 三元络合物,于分光光度计波长610nm处,用1cm比色皿测量其吸光度,用标准曲线法计算三氧化二 铝的含量。 2.2 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1 过氧化钠。 2.2.2 氢氧化钠。 2.2.3 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 2.2.4 盐酸(1+1)。 2.2.5 盐酸(1+5)。 2.2.6 盐酸(1+19)。 2.2.7 盐酸(1+119)。 2.2.8 氨水(1+6)。 2.2.9 氨水(1+139)。 2.2.10 硫脲(30g/L)。 2.2.11 抗坏血酸溶液(10g/L)。现用现配。 2.2.12 盐酸羟胺溶液(100g/L)。现用现配。 2.2.13 铬天青S溶液(1g/L):称取0.2g铬天青溶于200mL乙醇(1+1)中。 2.2.14 聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)溶液(2+998)。 2.2.15 乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH为6.3):将485mL乙酸铵溶液(4mol/L)与15mL乙酸溶液 (4mol/L)混合(在配制乙酸铵溶液(4mol/L)时应调节pH为7)。 2.2.16 百里香酚蓝(麝香草酚蓝)溶液(1g/L):称取0.1g百里香酚蓝(麝香草酚兰)溶于100mL乙醇 1GB/T3884.17—2014 (1+1)中。 2.2.17 铝标准贮存溶液:称取0.1000g纯铝(wAl≥99.99%)于200mL烧杯中,加入50mL盐酸(2.2.4), 低温溶解完全,冷却,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铝100μg。 2.2.18 铝标准溶液:移取20.00mL铝标准贮存溶液(2.2.17)于500mL容量瓶中,加入10mL盐酸 (2.2.4),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含铝4μg。 2.3 仪器 分光光度计。 2.4 试样 2.4.1 样品粒度应不大于100μm。 2.4.2 样品应在100℃~105℃烘干1h后,置于干燥器中冷却至室温。 2.5 分析步骤 2.5.1 试料 按表1称取试料,精确至0.0001g。 表1 试料量 三氧化二铝质量分数/% 试料量/g 0.20~0.50 0.40 >0.50~1.00 0.20 2.5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 2.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4 测定 2.5.4.1 按表1称取试料(2.5.1)置于预先加入2g氢氧化钠(2.2.2)的30mL镍坩埚中,加入0.5g过 氧化钠(2.2.1),加入3g氢氧化钠(2.2.2),于低温电炉上加热蒸发水分至流体状并摇匀。将盛有试样的 镍坩埚移入700℃马弗炉中熔融15min后,取出,稍冷。 2.5.4.2 将盛有试样的镍坩埚放入250mL聚四氟乙烯烧杯中,加80mL沸水,盖上表面皿,煮沸1min~ 2min,取下,冷却后移入250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,用慢速滤纸干过滤(弃去最初的约10mL滤 液)。 2.5.4.3 分取2.00mL试液于50mL容量瓶中,加水至体积约20mL,加2滴百里香酚蓝(麝香草酚 蓝)溶液(2.2.16),用盐酸(2.2.5)、(2.2.6)及氨水(2.2.8)、(2.2.9)调至溶液呈橙色(pH为2)。 2.5.4.4 加入3mL盐酸(2.2.7)、3mL硫脲溶液(2.2.10)、2mL抗坏血酸溶液(2.2.11)、1mL盐酸羟胺 溶液(2.2.12)及3mL铬天青S溶液(2.2.13),沿杯壁加入3mL聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)溶液 (2.2.14)及5mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液(2.2.15),每加一种试剂均需摇匀,用水稀释至刻度,放置 10min。 注:加入乳化剂OP溶液(2.2.14)时切勿重摇,以免产生过多气泡,影响定容。 2GB/T3884.17—2014 2.5.4.5 用1cm比色皿,于分光光度计波长610nm处,以试料空白溶液为参比,测量其吸光度,从工作 曲线上查出相应的铝量。 注:如分取的试液中含氟量大于3μg,将试液置于50mL玻璃烧杯中,加入3mL盐酸(2.2.3),蒸至恰干,重复一 次,加5滴盐酸(2.2.4)润湿,以少量水吹洗杯壁,加热溶解,移入50mL容量瓶中,以下按2.5.4.3进行,并随同 处理做空白试验。 2.5.4.6 工作曲线的绘制 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL铝标准溶液(2.2.18),分别置于一组50mL容量 瓶中,分别加入2.00mL随同试样空白溶液,加水至体积约20mL,以下按2.5.4.3进行,以试剂空白溶 液为参比,于分光光度计波长610nm处测量吸光度,以铝量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 注:显色操作在15℃~30℃下进行。 2.6 分析结果的计算 三氧化二铝的含量以质量分数wAl2O3计,按式(1)计算: wAl2O3=m1·V0×1.8895×10-6 m0·V1×100%………………………(1) 式中: m1 ———自工作曲线上查得的铝量,单位为微克(μg); V0———试液总体积,单位为毫升(mL); V1———分取试液体积,单位为毫升(mL); m0———试料的质量,单位为克(g); 1.8895———铝换算成三氧化二铝的因子。 计算结果表示至小数点后两位。 2.7 精密度 2.7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法或外延法求得。 表2 重复性限 wAl2O3/% 0.33 0.53 0.67 0.81 1.03 r/%