ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.15—2014 铜精矿化学分析方法 第15部分:铁量的测定 重铬酸钾滴定法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part15:Determinationofironcontent— Potassiumdichromatetitrationmethod 2014-12-05发布 2015-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分:氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分:铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分:锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代甲 酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量的测定 电解法; ———第14部分:金和银量的测定 火试金重量法和原子吸收光谱法; ———第15部分:铁量的测定 重铬酸钾滴定法; ———第16部分:二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法; ———第17部分:三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换- Na2EDTA滴定法; ———第18部分:砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、氧化镁、氧化钙量的测定 电感耦合等离子体原子发 射光谱法。 本部分为GB/T3884的第15部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司、中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究 总院、江西铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、阳谷祥光铜业 有限公司、浙江华友钴业股份有限公司、白银有色集团股份有限公司。 本部分主要起草人:何梅、曾静、陈兰、陈岩、姜求韬、王景、王芙蓉、付玉霞、朱玉霞、董效林、马丽君、 陈渝滨、郑文英、张永中、李朝阳、谢柏华、范娟惠、王冬珍、李育林。 ⅠGB/T3884.15—2014 铜精矿化学分析方法 第15部分:铁量的测定 重铬酸钾滴定法 1 范围 GB/T3884的本部分规定了铜精矿中铁含量的测定方法。 本部分适用于铜精矿中铁含量测定。测定范围为8.00%~40.00%。 2 方法提要 试料采用盐酸、硝酸、硫酸溶解,氨水-氯化铵沉淀铁与基体铜分离,在盐酸介质中,氯化亚锡还原大 部分铁,剩余少量铁由钨酸钠作指示剂三氯化钛还原,加入硫磷混酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重 铬酸钾标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 氯化铵。 3.2 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 3.3 盐酸(1+1)。 3.4 盐酸(1+5)。 3.5 盐酸(5+95)。 3.6 硝酸(ρ=1.42g/mL)。 3.7 硫酸(ρ=1.84g/mL)。 3.8 高氯酸(ρ=1.53g/mL)。 3.9 氢氟酸(ρ=1.14g/mL)。 3.10 磷酸(ρ=1.69g/mL)。 3.11 硝硫混酸(7+3):将30mL硫酸(3.7)缓慢注入70mL硝酸(3.6)中,并不断搅拌混匀。 3.12 硫磷混酸:将150mL硫酸(3.7)缓慢注入700mL水中并不断搅拌混合,冷却至室温,加入 150mL磷酸(3.10),混匀。 3.13 氨水(ρ=0.88g/mL)。 3.14 氨水洗液:用水稀释10mL氨水(3.13)至100mL。 3.15 氯化亚锡溶液(60g/L):称取6g氯化亚锡溶于20mL热盐酸(3.2)中,用水稀释至100mL, 混匀。 3.16 三氯化钛溶液(1+14):移取2mL三氯化钛溶液15%~20%(m/V),用盐酸(3.4)稀释至30mL。 用时现配。 3.17 硫酸铜溶液(5g/L):称取0.78g五水硫酸铜溶于100mL水中。 3.18 钨酸钠溶液(250g/L):称取25g钨酸钠溶于适量水中,加入5mL磷酸(3.10),用水稀释至100mL。 1GB/T3884.15—2014 3.19 二苯胺磺酸钠溶液(2g/L)。 3.20 重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K2Cr2O7=0.0500mol/L)]:称取2.4517g基准重铬酸钾(预先 在150℃烘干1h,置于干燥器中冷至室温),置250mL烧杯中,加少量水溶解后移入1000mL容量瓶 中,用水稀释至刻度。 4 试样 4.1 样品粒度应不大于100μm。 4.2 样品应在100℃~105℃烘干1h后,置于干燥器中冷却至室温。 5 分析步骤 5.1 试料 称取0.20g试样,精确至0.0001g。 5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 5.3 空白试验 随同试料做空白试验(空白还原时不加氯化亚锡,直接加钨酸钠,三氯化钛还原)。 5.4 测定 5.4.1 将试料(5.1)置于250mL烧杯中,加10mL盐酸(3.2),盖上表面皿,于电热板低温处加热溶解 5min~10min,加5mL硝酸(3.6),加热溶解,取下稍冷,加5mL硫酸(3.7),继续加热至冒硫酸白烟, 移去表面皿,蒸至近干,取下冷却,加30mL水,加5g氯化铵(3.1),盖上表面皿,低温加热至盐类溶解。 注1:难溶试样按5.4.3执行。 注2:若试料中含碳较高时,在冒硫酸白烟时加5mL硝硫混酸(3.11),加热溶解至碳被氧化完全。 5.4.2 加水至70mL左右,加热至近沸,取下,边搅拌边加氨水(3.13)中和至氢氧化铜沉淀溶解完全再 过量10mL,煮沸后保温5min。用中速滤纸过滤,热氨水洗液(3.14)洗烧杯3次、洗沉淀和滤纸至无 铜的蓝色。用热水洗烧杯及沉淀各2次。用10mL热盐酸(3.3)将氢氧化铁沉淀转入到原烧杯中,用热 盐酸(3.5)冲洗滤纸至无黄色(体积约50mL~70mL),于电热板上微热至氢氧化铁沉淀完全溶解。 5.4.3 用快速滤纸过滤于另一250mL烧杯中,用热稀盐酸(3.5)洗烧杯2次、滤纸5次,用少量水将残 渣转入250mL聚四氟乙烯烧杯中,加热蒸干,加5mL硝酸(3.6)、5mL氢氟酸(3.9)加热溶至清亮,加 2mL高氯酸(3.8),加热蒸至近干,吹少量水加热溶解,并与滤液合并,以下按5.4.2进行。 5.4.4 滴加氯化亚锡溶液(3.15)至浅黄色,冷却至室温,加水至100mL左右,加2滴钨酸钠溶液 (3.18),用三氯化钛溶液(3.16)滴至呈蓝色,再滴加3滴硫酸铜溶液(3.17)搅拌至无色,立即加15mL 硫磷混酸(3.12)和5滴二苯胺磺酸钠溶液(3.19),用重铬酸钾标准滴定溶液(3.20)滴定至稳定的紫色, 记下滴定体积。 6 分析结果的计算 铁的含量以质量分数wFe计,按式(1)计算: 2GB/T3884.15—2014 wFe=c·(V1-V0)·M m0×1000×100% …………………………(1) 式中: c———重铬酸钾标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V1———滴定试料溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———滴定空白溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); M———铁的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol),M(Fe)=55.85g/mol; m0———试料的质量,单位为克(g)。 计算结果表示至小数点后两位。 7 精密度 7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1数据采用线 性内插法或外延法求得。 表1 重复性 wFe/% 8.19 13.12 16.03 21.19 27.42 31.1135.5539.10 r/% 0.22 0.26 0.28 0.32 0.37 0.40 0.44 0.47 7.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表2数据采用线 性内插法或外延法求得。 表2 再现性 wFe/% 8.19 13.12 16.03 21.19 27.42 31.1135.5539.10 R/% 0.35 0.38 0.40 0.43 0.47 0.49 0.52 0.54 8 试验报告 本章规定试验报告所包括的内容。至少应给出以下几个方面的内容: ———试样; ———使用的标准GB/T3884.15—2014; ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; ———试验日期。GB/T3884.15—2014