ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3884.1—2012 代替GB/T3884.1—2000 铜 精矿化学分析方法 第1部分:铜量的测定 碘量法 Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates— Part1:Determinationofcoppercontent— Iodinetitrationmethod 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准是按照GB/T1.1—2009给出的规则起草的。 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为14个部分: ———第1部分:铜量的测定 碘量法; ———第2部分:金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法; ———第3部分:硫量的测定 重量法和燃烧-滴定法; ———第4部分:氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第6部分:铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铅量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第8部分:锌量的测定 Na2EDTA滴定法; ———第9部分:砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨 基甲酸银分光光度法; ———第10部分:锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法; ———第11部分:汞量的测定 冷原子吸收光谱法; ———第12部分:氟和氯量的测定 离子色谱法; ———第13部分:铜量测定 电解法; ———第14部分:金和银量测定 火试金重量法和原子吸收光谱法。 本部分为第1部分。 本部分方法1为仲裁方法。 本部分代替GB/T3884.1—2000《铜精矿化学分析方法 铜量的测定》,与GB/T3884.1—2000相 比,主要发生了如下变动: ———对文本格式进行了修改。 ———硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定改为纯铜标定。 ———方法2增加了含钙、镁、铬高的样品处理方法。 ———补充了精密度和试验报告条款。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位:大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分参加起草单位:北京矿冶研究总院、江西铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公 司、中条山有色金属集团有限公司、昆明冶金研究院、云南铜业股份有限公司、湖南水口山有色金属集团 有限公司、阳谷祥光铜业有限公司。 本部分方法1主要起草人:王旭、肖泽红、汤淑芳、李敏、李华昌、王永彬、荣莎莎、苏志霞、陈慧汶、 叶欣、李鸿英、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。 本部分方法2主要起草人:袁功启、肖泽红、施小英、汤淑芳、王静、于力、荣莎莎、苏志霞、陈慧汶、 叶欣、廉惠萍、刘维理、李蓉、李瑞玲、郑文英、曾光明、曾贞明、张永中、沈丽。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: —GB/T3884.1—1983、GB/T3884.1—2000。 ⅠGB/T3884.1—2012 铜精矿化学分析方法 第1部分:铜量的测定 碘量法 1 范围 GB/T3884的本部分规定了铜精矿中铜含量测定的方法:长碘量法(方法1)和短碘量法(方法2), 以下简称方法1和方法2。 本部分适用于铜精矿中铜含量的测定。测定范围:13.00%~50.00%。 2 方法提要 2.1 方法1 试料经盐酸、硝酸和硫酸分解,在稀硫酸溶液中加入硫代硫酸钠溶液使铜离子以硫化铜状态从溶液 中分离。沉淀用混合酸溶解,调节溶液的pH值为3.0~4.0,用氟化氢铵掩蔽铁,加入碘化钾与二价铜 作用,析出的碘以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。分离铜后的滤液采用原子吸收光谱 法测定铜量。 2.2 方法2 试料经盐酸、硝酸分解后,用乙酸铵溶液调节溶液的pH值为3.0~4.0,用氟化氢铵掩蔽铁,加入 碘化钾与二价铜作用,析出的碘以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 纯铜(wCu≥99.999%):将纯铜放入微沸的乙酸(3.14)中,微沸1min,取出后用水和无水乙醇 (3.4)分别冲洗二次以上,在100℃烘箱中烘4min,冷却,置于磨口瓶中备用。 3.2 碘化钾。 3.3 氟化氢铵。 3.4 无水乙醇。 3.5 三氯甲烷。 3.6 溴。 3.7 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.8 硝酸(ρ1.42g/mL)。 3.9 硝酸(1+1)。 3.10 硫酸(ρ1.84g/mL)。 3.11 硫酸(1+1)。 3.12 高氯酸(ρ1.67g/mL)。 3.13 冰乙酸(ρ1.05g/mL)。 1GB/T3884.1—2012 3.14 乙酸(1+3)。 3.15 硝硫混酸:将700mL硝酸(3.8)和300mL硫酸(3.10)混合。 3.16 混合酸:将1500mL硝酸(3.8)与500mL高氯酸(3.12)混合后,再加入300mL硫酸(3.10),充 分混匀。 3.17 氨水(ρ0.90g/mL)。 3.18 碘溶液(0.04mol/L)。 3.19 碳酸钠溶液(4g/L)。 3.20 三氯化铁溶液(100g/L)。 3.21 硫代硫酸钠溶液(200g/L)。 3.22 氟化氢铵饱和溶液(贮存于聚乙烯瓶中)。 3.23 乙酸铵溶液(300g/L):称取90g乙酸铵,置于400mL烧杯中,加入150mL水和100mL冰乙 酸(3.13),溶解后,用水稀释至300mL,混匀,此溶液pH值为5。 3.24 硫氰酸钾溶液(100g/L):称取10g硫氰酸钾于400mL烧杯中,加入100mL水溶解后,加入2g 碘化钾(3.2)溶解后,加入2mL淀粉溶液(3.28),滴加碘溶液(3.18)至恰好呈蓝色,再用硫代硫酸钠标 准滴定溶液(3.25)滴定至蓝色刚好消失。 3.25 硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3·5H2O≈0.04mol/L]。 3.25.1 制备:称取100g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)置于1000mL烧杯中,加入500mL碳酸钠 溶液(3.19)中,移入10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L,加入1mL三氯甲烷 (3.5),静置两周,使用时过滤,补加1mL三氯甲烷(3.5),混匀,静置2h。 3.25.2 标定:称取0.080g(精确至0.00001g)处理过的纯铜(3.1)三份,分别置于500mL三角烧杯 中,加入10mL硝酸(3.9),盖上表皿,于电热板低温处加热至完全溶解,取下,用水洗表皿及杯壁,加入 5mL硫酸(3.11),继续加热蒸至尽干,取下稍冷,用40mL水吹洗杯壁,加热煮沸,使盐类完全溶解,取 下冷至室温,加入1mL冰乙酸(3.13),加入3mL氟化氢铵饱和溶液(3.22),摇匀。加入2g~3g碘化 钾(3.2),摇动溶解,立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液(3.25)滴定至浅黄色,加入2mL淀粉溶液 (3.28),继续滴定至浅蓝色,加入5mL硫氰酸钾溶液(3.24),激烈摇振至蓝色加深,再滴定至蓝色刚好 消失为终点。随同标定做空白试验。 按式(1)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度: c=m×1000 (V1-V0)·M…………………………………(1) 式中: c———硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V1———标定时,滴定铜溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———标定时,滴定铜空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); M———铜的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol),[M(Cu)=63.546]; m———纯铜的质量,单位为克(g)。 平行标定三份,其极差值不大于5×10-5mol/L时,取其平均值,否则重新标定。 注:硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周必须重新标定一次。 3.26 铜标准贮存溶液:称取1.0000g纯铜(3.1),置于500mL三角烧杯中,缓慢加入40mL硝酸 (3.9),盖上表皿,置于电热板低温处,加热使其完全溶解,取下,用水洗涤表皿及杯壁,冷至室温。将溶 液移入500mL容量瓶中,用水洗涤烧杯,洗液并入容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含 2.0mg铜。 3.27 铜标准溶液:移取50.00mL铜标准贮存溶液(3.26)于1000mL容量瓶中,加入10mL硝酸 (3.9),用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含0.1mg铜。 2GB/T3884.1—2012 3.28 淀粉溶液(5g/L)。 4 仪器 原子吸收光谱仪,附有铜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用。 ———特征浓度:在与测量试液基本相一致的溶液中,铜的特征浓度不大于0.023μg/mL。 ———精密度:最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用 最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过最高浓度标 准溶液的平均吸光度的0.5%。 ———工作曲线线性:将工作曲线按浓度分成五段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比 应不小于0.8。 5 试样 5.1 样品粒度应不大于100μm。 5.2 样品应在100℃~105℃烘1h后置于干燥器中,冷至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 试料质量 铜的质量分