ICS71.100.70 Y42 中华人民共和国国家标准 GB/T31407—2015 化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的测定 气相色谱法 Determinationofiodopropynylbutylcarbamateincosmetics— Gaschromatographymethod 2015-05-15发布 2015-09-30实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会(SAC/TC374)提出并归口。 本标准起草单位:广州质量监督检测研究院、广州立白企业集团有限公司、广州市洁宝日用品有限 公司、国家化妆品质量监督检验中心(广州)、广州市科能化妆品科研有限公司、广东丸美生物技术股份 有限公司。 本标准主要起草人:冼燕萍、吴玉銮、刘春生、罗海英、陈意光、陈立伟、王莉、王斌、杨晓昕、董浩、 黄宇锋、郭长虹、谢文缄、杨作毅、孔令超、欧阳步青、方永生。 ⅠGB/T31407—2015 化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的气相色谱(GC)测定方法和气相色谱-质谱联用 (GC-MS)确证方法。 本标准适用于化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样中的碘丙炔醇丁基氨甲酸酯经溶剂超声提取,无水硫酸钠脱水后,用气相色谱法测定,外标法 定量,采用气相色谱-质谱联用法定性确证。 4 试剂和材料 4.1 水:GB/T6682规定的一级水。 4.2 甲醇:色谱纯。 4.3 四氢呋喃:分析纯。 4.4 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准物质:纯度≥99%;CAS:55406-53-6。 4.5 无水硫酸钠:分析纯,于650℃灼烧4h,储存于密闭干燥器中。 4.6 氯化钠:分析纯。 4.7 甲醇-四氢呋喃溶液:V(甲醇)+V(四氢呋喃)=7+3。 4.8 甲醇-水溶液:V(甲醇)+V(水)=7+3。 4.9 标准贮备液(5.0mg/mL):准确称取标准物质(4.4)50.0mg,用甲醇溶解并定容至10mL。 4.10 标准工作液:移取适量标准贮备液(4.9),用甲醇逐级稀释成质量浓度分别为0μg/mL, 0.050μg/mL,0.20μg/mL,1.00μg/mL,2.00μg/mL,5.00μg/mL的系列标准工作液。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪:配电子捕获检测器(ECD)检测器。 5.2 气相色谱-质谱联用仪:配电子轰击源(EI)源。 5.3 分析天平:精度为0.1mg和0.01g。 5.4 超声波清洗仪:超声功率250W。 1GB/T31407—2015 5.5 涡旋振荡器。 5.6 离心机:转速不低于2500r/min。 5.7 滤膜:尼龙滤膜,孔径0.22μm。 6 分析步骤 6.1 试样处理 6.1.1 水剂类、粉类化妆品 称取试样0.1g~0.2g(精确至0.0001g)于10mL刻度玻璃试管中,加入5mL~7mL甲醇,涡旋 振荡混匀1min,超声提取15min,定容至10mL,2500r/min离心5min,取2mL提取液用1g无水 硫酸钠脱水,过0.22μm滤膜,待测定。 6.1.2 乳液类、啫喱类化妆品 称取试样0.2g(精确至0.0001g)于10mL刻度玻璃试管中,加入5mL~7mL甲醇,涡旋振荡混 匀1min,超声提取15min,定容至10mL,加入约1g氯化钠,涡旋振荡,2500r/min离心5min,取 2mL提取液用1g无水硫酸钠脱水,过0.22μm滤膜,待测定。 6.1.3 蜡基类化妆品 称取试样0.1g(精确至0.0001g)于10mL刻度玻璃试管中,加入5mL~7mL甲醇-四氢呋喃溶 液(4.7),涡旋振荡混匀1min,超声提取15min,定容至10mL,加入约1g氯化钠,涡旋振荡, 2500r/min离心5min,取2mL提取液用1g无水硫酸钠脱水,过0.22μm滤膜,待测定。 6.1.4 膏霜类化妆品 称取试样0.2g(精确至0.0001g)于10mL刻度玻璃试管中,加入5mL~7mL甲醇-水溶液 (4.8),涡旋振荡混匀1min,超声提取15min,定容至10mL,加入约1g氯化钠,涡旋振荡,2500r/min 离心5min,取2mL提取液用1g无水硫酸钠脱水,过0.22μm滤膜,待测定。 6.2 测定 6.2.1 气相色谱参考条件 气相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:5%苯基+95%甲基聚硅氧烷柱(DB-5),30m×250μm×0.25μm,或相当者; b) 进样口温度:240℃; c) 升温程序:初始温度90℃保持1min,以20℃/min升至190℃,保持2min,再以30℃/min 升至300℃,保持5min; d) 进样量:1.0μL; e) 分流比:20∶1; f) 载气:氮气,纯度≥99.999%,恒流1.0mL/min; g) 检测器温度:250℃。 6.2.2 气相色谱法测定 分别测定系列标准工作液和试样溶液。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的气相色谱图参见附录 A。以碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的浓度为横坐标、相应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。 2GB/T31407—2015 试样溶液中的碘丙炔醇丁基氨甲酸酯根据保留时间定性,由试样溶液的峰面积,从标准曲线上查出 相应的碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的浓度。试样溶液中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的响应值应在标准曲线的线 性范围之内,超出线性范围的试样溶液需用甲醇稀释后测定。必要时用气相色谱-质谱联用法定性确证 (6.3)。 6.3 气相色谱-质谱联用法定性确证 在设定的仪器条件(参见附录B)下,试样溶液和标准工作液的选择离子色谱峰在相同保留时间处 (±0.5%)出现,且试样溶液的相对离子丰度与标准工作液的相对离子丰度的相对偏差不超过表1规定 的范围,则可判定样品中存在碘丙炔醇丁基氨甲酸酯。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的气相色谱-质 谱图参见附录A。 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的最大偏差/% ±10 ±15 ±20 ±50 6.4 平行试验 按6.1~6.2对同一试样进行平行试验。 6.5 空白试验 除不加入试样外,均按6.1~6.2进行测定。 6.6 添加试验 选取代表性基质试样,添加一定浓度的标准工作液,混合均匀,在室温下放置30min,然后按6.1~ 6.2进行测定,计算回收率。 7 计算 按式(1)计算试样中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的含量: w=(c-c0)×V×1000 m×f×1000…………………………(1) 式中: w———试样中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———试样溶液中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯峰面积对应的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); c0———空白试样中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V———试样最终定容体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g); f———回收率,%。 计算结果保留2位有效数字。 8 检出限 粉类和蜡基类化妆品的检出限均为0.8mg/kg;水剂类、膏霜类、乳液类和啫喱类化妆品的检出限 3GB/T31407—2015 均为0.4mg/kg。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。 4GB/T31407—2015 附 录 A (资料性附录) 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液色谱图 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的色相色谱图见图A.1,气相色谱-质谱图见图A.2,质谱图 见图A.3。 图A.1 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的气相色谱图 图A.2 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的气相色谱-质谱图 图A.3 碘丙炔醇丁基氨甲酸酯标准溶液的质谱图 5GB/T31407—2015 附 录 B (规范性附录) 气相色谱-质谱联用法仪器参考条件 B.1 气相色谱参考条件 气相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:5%苯基+95%甲基聚硅氧烷ms柱(DB-5ms),30m×250μm×0.25μm,或相当者; b) 进样口温度:240℃; c) 升温程序:初始温度90℃保持1min,以20℃/min升至190℃,保持2min,再以30℃/min 升至300℃,保持5min; d) 进样量:1.0μL; e) 载气:氦气,纯度≥99.999%,恒流1.0mL/min。 B.2 质谱参考条件 气相色谱质谱参考条件如下: a) 色谱与质谱接口温度:280℃; b) 电离方式:电子轰击(EI); c) 电离能量:70eV; d) 离子源温度:230℃; e) 测定方式:选择离子监测模式(SIM);定性离子m/z100.1,126.9,164.8,181.9,定量离子m/z 164.8; f) 溶剂延迟:5min。 6GB/T31407—2015