ICS71.080.20 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T26608—2011 工 业用回收一氯甲烷 Recoveredmethylchlorideforindustrialuse 2011-06-16发布 2011-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:浙江新安化工集团股份有限公司。 本标准参加起草单位:南通江山农药化工股份有限公司、福建三农集团股份有限公司、浙江菱化实 业股份有限公司、江苏省双阳化工有限公司。 本标准主要起草人:叶世胜、陈浩、徐欣娟、黄瑛。 ⅠGB/T26608—2011 工业用回收一氯甲烷 1 范围 本标准规定了工业用回收一氯甲烷的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存及安全。 本标准适用于副产回收生产的工业用一氯甲烷。 分子式:CH3Cl 相对分子质量:50.49(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB5100 钢质焊接气瓶 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7373—2006 工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22) GB/T7376—2008 工业氟代甲烷类中微量水分的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB14193 液化气体气瓶充装规定 3 要求 3.1 感官 无色透明和无悬浮物、有挥发性醚味的气体或压缩液体。 3.2 要求 工业用回收一氯甲烷指标应符合表1的规定。 1GB/T26608—2011 表1 技术指标 项 目指 标 优等品 一等品 合格品 一氯甲烷,w/% ≥ 99.9 99.5 水分,w/% ≤ 0.005 0.020 0.050 酸度(以HCl计),w/% ≤ 0.0005 0.0010 0.0050 蒸发残渣,w/% ≤ 0.003 0.005 4 试验方法 4.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.2 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规 定制备。 4.3 感官的判断 取液化后的样品约30mL,置于50mL烧杯中。附在烧杯外壁的冰或潮湿用干燥的布揩去,由侧面 观察应无色透明和无悬浮物。嗅其气味,应有挥发性醚味。 4.4 一氯甲烷含量的测定 4.4.1 方法提要 采用气相色谱法。在选定的工作条件下,使试样汽化后,通过毛细管色谱柱,使各组分得到分离,用 火焰离子化检测器(FID)检测,采用面积归一化法定量。 4.4.2 试剂 4.4.2.1 氢气,体积分数≥99.95%。 4.4.2.2 氮气,体积分数≥99.99%。 4.4.2.3 空气,经活性炭和分子筛净化。 4.4.3 仪器 4.4.3.1 气相色谱仪:配有分流装置及氢火焰离子化检测器(FID)的任何型号的气相色谱仪。整机灵 敏度和稳定性符合GB/T9722的规定,线性范围满足分析要求。 4.4.3.2 记录仪:色谱工作站或数据处理机。 4.4.3.3 采样器:(250~1000)mL不锈钢钢瓶,内壁抛光。采样器结构尺寸示意图见图1。 2GB/T26608—2011 单位为毫米 1———入口阀; 2———安全阀; 3———调节管; 4———出口阀。 图1 采样器结构尺寸示意图 4.4.3.4 液体进样阀,或合适的其他液体进样装置。进样装置流程示意图见图2。 1———采样器; 2———金属过滤器; 3———毛细管; 4———接载气; 5———接色谱柱; 6———液体进样阀。 图2 进样装置流程示意图 金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为(2~4)μm,以滤除样品中可能存在的机械杂质,保护进 样阀。进样器出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀,以避免样品气化,造成失真,影响试验重 复性。 4.4.4 色谱分析条件 本标准推荐的色谱柱及色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分相对保留值见附录A中图A.1 和表A.1。其他能达到同等分离效果的色谱柱及色谱操作条件均可使用。 3GB/T26608—2011 表2 色谱柱及典型操作条件 项 目 参 数 毛细管色谱柱 30m×0.53mm×1μm(柱长×柱内径×液膜厚度) 固定相 聚乙二醇-20M 柱温初始温度40℃,保持4min(待氯甲烷峰出完);以32℃/min 速率升温到220℃,保持2min 汽化室温度/℃ 260 检测器温度/℃ 260 载气(N2)流量/(mL/min) 3 氢气流量/(mL/min) 40 空气流量/(mL/min) 400 液体进样量/μL 3 4.4.5 分析步骤 4.4.5.1 采样 将经真空干燥的采样器用干燥的采样器导管与样品容器连接。打开样品容器阀,再打开采样器导 管的排放阀,排出试样,充分置换采样器导管中的空气后,关闭采样器导管的排放阀;再打开采样器的入 口阀,使试样以液相进入采样器。采样完成后,采样器导管与样品容器断开,用采样器导管的排放阀调 节试样量,使之不超过采样器内容积的80%。 4.4.5.2 测定 调节仪器达到表2推荐的色谱分析条件,或由使用者选择适宜的色谱条件,以达到合适的分离度。 待仪器稳定后准备进样。 将已充满液体样品的采样器倒悬于色谱仪上方,采样器出口阀向下,按图2与液体进样阀连接,密 封接口,连接管体积尽可能小,以减少空气影响。缓缓打开采样器出口阀,控制样品流量,用液态样品冲 洗定量管数秒,排除系统中空气后,进样测定。若采样器内压力不足,可充入氮气加压。用面积归一化 法计算。 4.4.6 结果计算 一氯甲烷的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算: w1=A ∑Ai×100 …………………………(1) 式中: A ———一氯甲烷的峰面积; ∑Ai———各组分峰面积的总和。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。 4GB/T26608—2011 4.5 酸度的测定 4.5.1 方法提要 使试样气化,鼓泡进入吸收液中,以吸收试样中所含的酸性物质。以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标 准滴定溶液滴定,计算酸度(以HCl计)。 4.5.2 试剂 4.5.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L。 4.5.2.2 酚酞指示液:10g/L。 4.5.2.3 吸收液:取400mL水于锥形瓶中,加入酚酞指示液2~3滴,用氢氧化钠标准滴定溶 液(4.5.2.1)滴定至溶液呈微红色。 4.5.3 仪器 4.5.3.1 采样器:同4.4.3.3。 4.5.3.2 锥形瓶。 4.5.3.3 吸收瓶:结构示意图见图3,或其他可达到同等要求的装置。 4.5.3.4 电子天平:最大称量不小于5000g,分度值1g。 单位为毫米 1———可互换磨口接头; 2———玻璃烧结砂芯1#或2#。 图3 吸收瓶结构示意图 5GB/T26608—2011 4.5.4 分析步骤 在三只吸收瓶中分别加入100mL吸收液,用导管串联连接各吸收瓶。将采样器出口阀与第一只 吸收瓶连接,开启出口阀,使试样逐个通过吸收瓶。约通入100g试样后,关闭采样器出口阀,取下钢 瓶,擦干称量,精确至1g。合并吸收瓶的溶液,移入锥形瓶中。用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈 微红色,30s不退色为终点。记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。 4.5.5 结果计算 酸度以盐酸(HCl)计的质量分数w2,数值以%表示,按式(2)计算: w2=VcM m×1000×100 …………………………(2) 式中: V———试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.5.2.1)的体积的准确数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试料的质量的数值,单位为克(g); M———氯化氢的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=36.5)。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。 4.6 水分的测定 4.6.1 卡尔·费休法-库仑电量法(仲裁法) 按GB/T7376—2008中5.3的规定进行。 4.6.2 电解法 按GB/T7376—2008中5.4的规定进行。 4.7 蒸发残渣的测定 按GB/T7373—2006中4.7的规定进行。 其中称样量500g,精确至1g。试样置于蒸发器的称量管中,将蒸发器称量管部分浸入水浴,调水 浴温度至试样蒸发完全,所需时间约2h。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.001%。 5 检验规则 5.1 检验分类 5.1.1 型式检验 型式检验