ICS71.080.60 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T26605—2011 车 用燃料用二甲醚 Dimethyletherformotorvehiclefuel 2011-06-16发布 2011-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:山东久泰化工科技有限责任公司、上海交通大学、四川泸天化绿源醇业公司、新奥 集团股份有限公司、云南解化清洁能源开发有限公司、河北凯跃化工集团有限公司。 本标准参加起草单位:河南金鼎化工有限公司、四川天一科技股份有限公司、山西省燃料甲醇与甲 醇汽车办公室、河南贞元(集团)有限责任公司。 本标准主要起草人:李奇、张晓龙、胡延风、张武高、李全发、郭朝光、王铁红、黄安鑫、景玉国、 马永祥。 ⅠGB/T26605—2011 车用燃料用二甲醚 1 范围 本标准规定了车用燃料用二甲醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于甲醇气相法或液相法脱水生成的车用燃料用二甲醚,或由合成气直接合成的车用燃 料用二甲醚。该产品用于车用燃料的原料。 化学式:CH3OCH3 相对分子质量:46.07(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB5842 液化石油气钢瓶 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7373—2006 工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22) GB/T7376—2008 工业氟代烷烃中微量水分的测定 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB14193 液化气体气瓶充装规定 SH/T0222 液化石油气总硫含量测定法(电量法) SH/T0232 液化石油气铜片腐蚀试验法 SH0233 液化石油气采样法 SY/T7509—1996 液化石油气残留物测定法 3 性状 无色、有醚味的气体或压缩液化气体。二甲醚饱和蒸气压表参见附录A。 4 要求 车用燃料用二甲醚指标应符合表1的规定。 1GB/T26605—2011 表1 技术指标 项 目 指 标 二甲醚,w/% ≥99.5 甲醇,w/% ≤0.30 水,w/% ≤0.03 铜片腐蚀试验 ≤1a级 酸度(以乙酸计),w/% ≤0.0002 总硫,w/% ≤0.0005 蒸发残渣,w/% ≤0.003 5 试验方法 5.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.2 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 5.3 二甲醚含量、甲醇含量的测定 5.3.1 方法提要 采用气相色谱法。在选定的色谱操作条件下,试样经气化通过色谱柱,使其中的各组分得到分离, 用热导检测器检测。以校正面积归一化法计算二甲醚含量、甲醇的含量。 5.3.2 试剂 5.3.2.1 氢气,体积分数≥99.8%。 5.3.2.2 氮气,体积分数≥99.8%。 5.3.2.3 空气,经活性炭和分子筛净化。 5.3.2.4 校准用标准样品:市售,本底样品为二甲醚,内含相应杂质组分(一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙 烯、丙烯、丙烷、甲醇等),各组分含量应与实际样品情况接近。 5.3.3 仪器 5.3.3.1 气相色谱仪:配有热导检测器(TCD),整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722的规定,线性范 围满足分析要求。 5.3.3.2 记录仪:色谱工作站或色谱数据处理机。 5.3.3.3 进样器:1mL玻璃注射器(如卡介苗注射器,有良好的密封性),或具有加热装置的自动六通 阀,配有1mL定量环。 5.3.3.4 采样器:不锈钢材质,双阀型液化石油气采样器,符合SH0233规定,工作压力大于 3.1MPa。 5.3.3.5 恒温水浴。 2GB/T26605—2011 5.3.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及相对保留值见附录B。其他能达到同等分离 程度的色谱柱及色谱操作条件也可采用。 表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 目 参 数 固定相 聚苯乙烯-二乙烯基苯(PLOT-Q柱) 毛细管色谱柱 30m×0.53mm×40.0μm(柱长×柱内径×液膜厚度) 柱管材质 熔融石英 柱箱温度 初始温度50℃,保持2min,以10℃/min的速度升温到150℃。 气化室温度/℃ 250 检测器温度/℃ 250 六通阀阀箱温度/℃ 100 载气平均线速/(cm/s) 64(H2或He) 分流比 5∶1 进样量(气体)/mL 0.1 5.3.5 分析步骤 5.3.5.1 校正因子的测定 5.3.5.1.1 按表2色谱操作条件调试仪器。打开校准用标准样品钢瓶阀门,调节合适的流量,用校准 用标准样品数次或连续吹扫自动六通阀并排空,取校准用标准样品进样分析;或用玻璃注射器从校准用 标准样品钢瓶中抽取标准试样进样分析。重复测定三次,取三次峰面积平均值为测定结果。 5.3.5.1.2 结果计算 以校准用标准样品的本底样品二甲醚为参照物R,杂质组分i的相对质量校正因子fi按式(1) 计算: fi=wiAR AiwR…………………………(1) 式中: wi———校准用标准样中杂质组分i的质量分数,以%表示; Ai———杂质组分i的峰面积; wR———参照物R的质量分数,以%表示; AR———参照物R的峰面积。 5.3.5.1.3 未知物组分的相对质量校正因子以1.00计算。 5.3.5.2 试样的测定 5.3.5.2.1 取样 将干燥、洁净的采样器用金属接头与样品钢瓶密封连接,采样器的放空阀向上,打开样品钢瓶截止 阀,再依次打开采样器的进样阀和放空阀,用样品充分置换采样器,然后关闭采样器的放空阀,使液相样 品进入采样器,当样品体积占采样器容积80%左右时,依次关闭采样器进样阀和样品钢瓶截止阀,取下 3GB/T26605—2011 采样器。 5.3.5.2.2 测定 启动气相色谱仪,按表2所列色谱操作条件调试仪器,稳定后准备进样分析。 将采样器倒置,按照图1所示连接,控制恒温水浴温度(40~60)℃。打开阀门A、C,缓慢打开流量 调节阀B,使液体样品流出并控制气化速度,置换管路中的空气。排出的冲洗管路的气体应引出室外。 冲洗、置换完全后,关闭阀门C,立即转动六通阀至进样位置,将采集的试样引入色谱柱进行分析。以校 正面积归一法进行定量。 图1 气化试样系统连接图 5.3.6 结果计算 二甲醚或甲醇的质量分数w1,数值以%表示,按式(2)计算: w1=fiAi ∑fiAi×(100-w2) …………………………(2) 式中: fi———组分i的相对质量校正因子; Ai———组分i的峰面积; w2———按5.4测得的以质量分数表示的水分的数值。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值二甲醚不大于 0.1%,甲醇不大于0.015%。 5.4 水分的测定 5.4.1 卡尔·费休库仑电量法(仲裁法) 5.4.1.1 仪器 5.4.1.1.1 双阀型液化石油气采样器:要求同5.3.3.4。 5.4.1.1.2 玻璃液化石油气采样器,耐压1.0MPa以上,容积10mL,并配有附件不锈钢细管,长 150mm~300mm,内径0.5mm。 5.4.1.1.3 进样器:液态烃闪蒸气化取样进样器(LG-5);或采用玻璃液化石油气采样器的附件不锈钢 细管。 5.4.1.1.4 取样管:长150mm~300mm,内径0.5mm的不锈钢细管。 4GB/T26605—2011 5.4.1.2 分析步骤 5.4.1.2.1 直接进样 用取样管连接玻璃液化石油气采样器和已装有试样的双阀型液化石油气采样器,将各自阀门打开, 用试样冲洗玻璃液化石油气采样器,同时慢慢关小其阀门,待有液体进入玻璃液化石油气采样器后即可 完全关闭阀门,试样进入适量后,关闭双阀型液化石油气采样器的阀门,拨出插入玻璃液化石油气采样 器的取样管,称量其质量,精确至0.01g。 将干燥的进样器不锈钢细管插到库仑电量水分测定仪电解池底部,另一端与玻璃液化石油气采样 器连接,进样速率以进样器外壁不结露水为宜,进样量根据试样含水量调整。进样完毕后,再次称量进 样后的玻璃液化石油气采样器质量,精确至0.01g。以下按GB/T7376—2008中5.3的规定进行。 5.4.1.2.2 闪蒸进样 将已装有试样的双阀型液化石油气采样器与液态烃闪蒸气化取样进样器相连接,进样量设为2L, 充分置换后按下“自动进样”键,进样量达到2L后,仪器自动停止进样,进行分析,读取库仑电量水分测 定仪显示屏上水的质量数或水的质量分数。 5.4.1.3 结果计算 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10%。 5.4.2 卡尔·费休容量法 按GB/T7376—2008中5.2规定的方法进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值