ICS77.120.99 H14 中华人民共和国国家标准 GB/T18114.7—2010 代替GB/T18114.7—2000 稀 土精矿化学分析方法 第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法 Chemicalanalysismethodsofrareearthconcentrates— Part7:Determinationofironoxidecontent— Potassiumdichromatetitration 2011-01-14发布 2011-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T18114《稀土精矿化学分析方法》共分11个部分: ———第1部分:稀土氧化物总量的测定 重量法; ———第2部分:氧化钍量的测定; ———第3部分:氧化钙量的测定; ———第4部分:氧化铌、氧化锆、氧化钛量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法; ———第5部分:氧化铝量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法; ———第6部分:二氧化硅量的测定; ———第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法; ———第8部分:十五个稀土元素氧化物配分量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法; ———第9部分:五氧化二磷量的测定 磷铋钼蓝分光光度法; ———第10部分:水分的测定 重量法; ———第11部分:氟量的测定 EDTA滴定法。 本部分为第7部分。 本部分是对GB/T18114.7—2000《独居石精矿化学分析方法 氧化铁量的测定》的修订。 本部分与GB/T18114.7—2000相比,主要有如下变动: ———测定范围由0.50%~5.00%调整为0.50%~10.0%; ———样品熔解时间由40min调整为25min; ———由用盐酸直接在漏斗中溶解碱分离后的滤出物调整为将滤出物及滤纸一同放入原烧杯中,加 入盐酸煮沸溶解沉淀,趁热过滤; ———由用二氯化锡作为还原剂调整为用二氯化锡-三氯化钛作为还原剂; ———增加了精密度条款; ———增加了质量保证和控制条款。 本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)归口。 本部分由包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分由北京有色金属研究总院起草。 本部分由广东珠江稀土有限公司、赣州虔东稀土集团股份有限公司参加起草。 本部分主要起草人:刘鹏宇、刘兵。 本部分参加起草人:梁志杰、邓汉芹、姚南红、陈婕、朱霓、胡礼海。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T18114.7—2000。 ⅠGB/T18114.7—2010 稀土精矿化学分析方法 第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法 1 范围 GB/T18114的本部分规定了稀土精矿中氧化铁含量的测定方法。 本部分适用于稀土精矿中氧化铁含量的测定,测定范围0.50%~10.0%。 2 方法原理 试料经碱熔融、水浸出后,过滤去除大部分共存元素;滤出物经盐酸酸化,先用二氯化锡将大量铁 (Ⅲ)还原为铁(Ⅱ),再以钨酸钠作指示剂,用三氯化钛将剩余铁(Ⅲ)还原,进一步将钨酸根还原至生成 钨蓝,然后滴加重铬酸钾至蓝色消失。在硫磷混酸介质中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾滴定。 3 试剂和材料 3.1 氢氧化钠。 3.2 过氧化钠。 3.3 重铬酸钾(基准)。 3.4 三氯化钛150g/L~200g/L(或市售)。 3.5 盐酸(1+1)。 3.6 氢氧化钠洗液(10g/L)。 3.7 盐酸洗液(2+98)。 3.8 二氯化锡溶液:称取5g二氯化锡,加入10mL盐酸(3.5),加热溶解,稀释至100mL。用时现配。 3.9 钨酸钠溶液(250g/L)。 3.10 三氯化钛溶液(20+80),用时现配。 3.11 硫酸、磷酸混合溶液:在不断搅拌下,于700mL水中缓慢加入150mL硫酸(ρ1.84g/mL)和 150mL磷酸(ρ1.69g/mL)。 3.12 硫酸亚铁铵溶液(约0.1mol/L)。 3.13 重铬酸钾标准滴定溶液:称取0.4390g经150℃烘干1h的基准重铬酸钾(3.3)于100mL烧杯 中,加入适量水溶解至清,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液对铁的滴定系数 (f)为0.5000g/L。 3.14 二苯胺磺酸钠溶液(5g/L)。 4 试样 4.1 试样的粒度应研磨至通过0.074mm筛。 4.2 试样经105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中,冷却至室温后。 5 分析步骤 5.1 试料 按表1称取试样(4),精确至0.0001g。 1GB/T18114.7—2010 表1 氧化铁质量分数/% 试料量/g 0.50~4.00 0.5 >4.00~10.00 0.3 5.2 测定次数 称取两份试料(5.1)进行平行测定,取其平均值。 5.3 空白试验 随同试料做空白试验,在滴定前加入5.00mL硫酸亚铁铵溶液(3.12),滴定至终点,消耗重铬酸钾 标准滴定溶液(3.13)体积为V1,再加入5.00mL硫酸亚铁铵溶液(3.12),再滴定至终点,消耗重铬酸 钾标准滴定溶液(3.13)体积为V2,重复3次操作,至极差不超过0.1mL。 按式(1)计算空白溶液消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积(mL): V0=V1-V2 ……………………………………(1) 式中: V1———第一次加入硫酸亚铁铵溶液后,消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)的体积,单位为毫升 (mL); V2———第二次加入硫酸亚铁铵溶液后,消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)的体积。 5.4 测定 5.4.1 将试料(5.1)置于盛有已烘去水分的2g氢氧化钠(3.1)的刚玉坩埚中,加入3g过氧化钠 (3.2),并覆盖一层过氧化钠(3.2),于750℃马弗炉中,熔融至红色透明(约15min),充分摇动后,再于 马弗炉中熔融10min,取出冷却。 5.4.2 将坩埚外壁洗净,置于300mL烧杯中,盖上表面皿,小心加入沸水150mL。待剧烈反应完毕 后,煮沸约3min。用热水吹洗表面皿,用2mL盐酸(3.5)洗涤坩埚,洗液合并于浸取液中,煮沸1min。 冷却至室温,放置2h。 5.4.3 用中速定量滤纸过滤,用温热的氢氧化钠洗液(3.6)洗涤烧杯2~3次,滤出物5~6次。将滤出 物及滤纸一同放入原烧杯中,加入20mL盐酸(3.5),煮沸溶解沉淀。用快速定量滤纸趁热过滤于 300mL锥形瓶中,用盐酸洗液(3.7)洗涤烧杯3~4次,滤纸5~6次。控制滤液体积在100mL左右。 5.4.4 将试液(5.4.3)加热至近沸,趁热滴加二氯化锡溶液(3.8),并充分摇动,至溶液呈浅黄色,立即 以流水冷却至室温。加入1mL钨酸钠溶液(3.9),边摇动边滴加三氯化钛溶液(3.10)至溶液出现稳定 的蓝色,吹洗瓶壁。用重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)回调溶液至无色(不记读数)。立即加入20mL硫 酸、磷酸混合溶液(3.11)和2滴二苯胺磺酸钠溶液(3.14),用重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)滴定溶液至 稳定紫色为终点。 6 分析结果的计算与表述 按式(2)计算氧化铁的质量分数(%): w(Fe2O3)=f(V3-V0)×10-3 m×1.4302×100……………………(2) 式中: f———重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)的滴定系数,单位为毫克每毫升(mg/mL); V3———滴定分析试液(5.4.4)所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(3.12)的体积,单位为毫升 (mL); V0———滴定空白试液(5.3)所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液(3.13)的体积,单位为毫升(mL); m———试料的质量,单位为克(g); 2GB/T18114.7—2010 1.4302———三氧化二铁与铁的换算系数。 7 精密度 7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法求得。 表2 氧化铁质量分数/% 重复性限(r)/% 2.04 0.09 5.00 0.20 7.95 0.28 注:重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差。 7.2 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表3所列的允许差: 表3 氧化铁质量分数/% 允许差/% 0.50~2.00 0.10 >2.00~5.00 0.25 >5.00~10.00 0.35 8 质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性。当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核。GB/T18114.7—2010 0102—7. 41181T/BG 中华人民共和国 国家标准 稀土精矿化学分析方法 第7部分:氧化铁量的测定 重铬酸钾滴定法 GB/T18114.7—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-68522006 2011年7月第一版 * 书号:155066·1-42508 版权专有 侵权必究