ICS83.040 G32 中华人民共和国国家标准 GB/T13941—2015 代替GB/T13941—1992 二苯基甲烷二异氰酸酯 Diphenylmethanediisocyanate 2015-12-31发布 2016-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T13941—1992《二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯》,与GB/T13941—1992相比主要 变化如下: ———标准名称修改为二苯基甲烷二异氰酸酯; ———增加了分类(见第3章); ———增加了MDI-50牌号的要求(见第4章); ———取消了合格品、一级品和优等品(1992年版3.1); ———增加外观、2,4'-MDI含量、4,4'-MDI含量的要求(见第4章中表2); ———凝固点改为结晶点(见第4章中表2,1992年版3.1); ———MDI-100环己烷不溶物降低为0.2%(见第4章中表2,1992年版3.1); ———色度测定方法由GB/T3143—1982改为GB/T605—2006(见5.2,1992年版4.1); ———MDI含量的测定方法由化学滴定法改为毛细管气相色谱法(见附录A); ———环己烷不溶物的测定方法增加了滤膜法(见附录C); ———MDI-100劣化试验改为型式检验项目(见6.2,1992年版5.4); ———延长了固体MDI-100产品保质期(见7.4,1992年版6.4); ———增加了液体MDI-100和MDI-50的保质期(见7.4)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氨酯塑料分技术委员会(SAC/TC15/SC8)归口。 本标准负责起草单位:万华化学集团股份有限公司。 本标准参加起草单位:黎明化工研究设计院有限责任公司、甘肃银光聚银化工有限公司、山东一诺 威新材料有限公司、浙江华峰新材料股份有限公司。 本标准主要起草人:陈毅峰、孔瑞芳、毛志红、邹淑珍、徐业峰、孟柱、金美金、史淑慧。 本标准于1992年12月首次发布,本次为第一次修订。 ⅠGB/T13941—2015 二苯基甲烷二异氰酸酯 1 范围 本标准规定了二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称MDI)的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、 运输、贮存等。 本标准适用于苯胺经缩合、光气化、分离、精馏制得的MDI。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T605—2006 化学试剂 色度测定通用方法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T7533 有机化工产品结晶点的测定方法 GB/T12009.2 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第2部分:水解氯的测定 3 分类 根据MDI产品中4,4'-MDI含量分为MDI-100、MDI-50两个牌号,用途见表1。 表1 MDI产品牌号及用途 牌号 主要指标 用 途 MDI-100 4,4'-MDI含量≥97.0%广泛应用于微孔弹性体、热塑性弹性体、浇铸型弹性体、人造革、 合成革、胶粘剂、涂料、密封剂等的制造 MDI-504,4'-MDI含量为44.5%~49.0%可广泛应用于高回弹泡沫、半硬泡和微孔弹性体的生产,还广泛 应用于弹性体、粘合剂、涂料和密封胶的生产 4 要求 MDI技术指标应符合表2中规定。 1GB/T13941—2015 表2 MDI技术指标 检 验 项 目技术指标 MDI-100 MDI-50 外观固体为白色至浅黄绿色晶体;液体为 透明液体,无机械杂质无色至粉色液体 色度/黑曾单位 ≤30 ≤50 MDI含量/% ≥99.6 ≥99.6 2,4'-MDI含量/% ≤2.0 50.0~54.0 4,4'-MDI含量/% ≥97.0 44.5~49.0 结晶点/℃ ≥38.1 ≤15.0 水解氯含量/% ≤0.003 ≤0.005 环己烷不溶物/% ≤0.2 ≤0.2 劣化试验色度/黑曾单位 ≤50 — 环己烷不溶物/% ≤1.65 — 注:MDI含量包括4,4'-MDI、2,4'-MDI、2,2'-MDI含量之和。 5 试验方法 5.1 外观 目测法。 5.2 色度的测定 按6.3.2取好的MDI-100试样置于(80±2)℃油浴中,浸到试样瓶的肩部,在60min内使试样全部 熔融,按GB/T605—2006中规定的方法进行。 按6.3.2取好的MDI-50试样,按GB/T605—2006中规定的方法进行。 5.3 MDI含量的测定 按附录A规定的方法进行。 5.4 2,4'-MDI含量、4,4'-MDI含量的测定 按附录A规定的方法进行。 5.5 结晶点的测定 按GB/T7533中规定的方法进行。 5.6 水解氯含量的测定 按GB/T12009.2中规定的方法进行。该方法的检出限为0.0010%,如果测定结果小于 0.0010%,分析结果为≤0.0010%,不报告具体数值。 2GB/T13941—2015 5.7 环己烷不溶物的测定 产品在保质期内按附录B的方法进行测定;产品包装前在线取样时按附录C或附录B的方法进行 测定。如果发生质量争议,附录B为仲裁方法。 5.8 劣化试验 按附录D中规定的方法进行试验。 6 检验规则 6.1 检验分类 本标准检验为型式检验和出厂检验。型式检验项目和出厂检验项目见表3。 表3 检验项目表 检验项目 出厂检验 型式检验 要求章条号 检验方法章条号 外观 ● ● 色度 ● ● MDI含量 ● ● 2,4'-MDI含量 ● ● 4,4'-MDI含量 ● ● 结晶点 ● ● 水解氯含量 ● ● 环己烷不溶物 ● ● 劣化试验 — ●45.1 5.2 5.3 5.4 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 注:●为检验项目;—为不检项目。 6.2 型式检验 有下列情况之一时,应进行型式检验: a) 新产品的试制、定型、鉴定或者产品转厂生产时; b) 正常生产后,结构、材料、工艺有较大改变时; c) 产品停产一个月,恢复生产时; d) 正常生产时,每三个月进行一次检验; e) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。 6.3 出厂检验 6.3.1 批 在同一条生产线和相同生产工艺条件下,生产的产品以每一包装罐为一批,每批不大于500t。 6.3.2 取样 按GB/T6678、GB/T6679和GB/T6680中规定的方法进行,生产厂可在生产线上取样,每批产 3GB/T13941—2015 品取样量不应少于1kg。 6.4 判定规则和复验规则 检验结果均符合本标准要求即为合格。检验结果若有一项不符合本标准要求时,应重新从该批产 品两倍的包装件中取样,对不合格项目进行复验,重新检验的结果即使只有一项不符合本标准要求,则 整批产品为不合格。 7 标志、包装、运输、贮存 7.1 标志 每批产品应有质量检验报告单,每一包装件上应有清晰、牢固的标志,标明产品名称、批号、净含量、 生产日期、保质期、合格证以及生产厂名、本标准编号和防湿、防晒的标志,并标明产品的注意事项、安全 事项以及泄漏洒落处理。 7.2 包装 产品包装分桶装和罐装,在包装前需在容器内充干燥氮气密封包装。 7.3 运输 产品在运输过程中,应注意防湿、防晒,并保持其温度与贮存温度一致。 7.4 贮存 7.4.1 固体MDI-100应贮存在干燥、密封容器中,贮存温度在0℃以下,产品保质期为三个月;在 -15℃以下贮存,产品保质期为六个月。 7.4.2 液体MDI-100应贮存在干燥、密封容器中,贮存温度为(45±1)℃,产品保质期为10d。 7.4.3 MDI-50产品应贮存在干燥、密封容器中,贮存温度在25℃~35℃范围内,保质期为3个月。 7.4.4 产品超过保质期,可按本标准进行复检,如符合本标准规定,仍可使用。 4GB/T13941—2015 附 录 A (规范性附录) MDI含量的测定 A.1 方法提要 本方法采用毛细管气相色谱法分离,FID检测器检测,以面积百分率法定量测定MDI异构体中 2,2'-MDI、2,4'-MDI、4,4'-MDI的含量。 A.2 试剂 1,2-二氯乙烷:分析纯。 A.3 仪器和器具 A.3.1 气相色谱仪:带有分流装置的毛细管进样口和FID检测器及气相色谱工作站。 A.3.2 毛细管色谱柱:固定相为5%苯基-甲基聚硅氧烷,规格30m×0.32mm×0.25μm或类似的毛 细管色谱柱。 A.3.3 微量注射器:10μL。 A.3.4 具塞三角瓶:50mL。 A.3.5 移液管:10mL。 A.4 色谱条件 A.4.1 载气:经净化和干燥的高纯氮气(纯度在99.999%以上)。 A.4.2 燃烧气:氢气(纯度在99.999%以上),流速30mL/min。 A.4.3 助燃气:净化后干燥的空气,流速400mL/min。 A.4.4 柱流量:1.5mL/min,分流比10∶1。 A.4.5 柱箱温度:采用程序升温,210℃保持4min,以15℃/min速度升至250℃保持1.33min。 A.4.6 进样口温度:260℃。 A.4.7 检测器温度:270℃。 A.5 测定步骤 A.5.1 试样溶液的制备 称取约1g试样,准确至0.1mg,置于具塞三角瓶中,准确加入1,2-二氯乙烷10mL,摇匀,完全溶 解后备用。 A.5.