书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犆犆犛犎 １４ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． ４ — ２０２１ /G21 /G22 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． ４ — ２００３ /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G23 /G24 /G2E /G2F /G2A /G30 /G31 /G32 /G33 /G34 /G35 ４ /G36 /G31 ： /G29 、 /G37 /G38 /G39 /G3A /G3B /G3C /G3D  /G3E /G3F /G40 /G41 /G34 /G42 /G3C /G3D  /G43 /G44 /G34 犆犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊犿犲狋犺狅犱狊犳狅狉狀狅狀狉犪狉犲犲犪狉狋犺犻犿狆狌狉犻狋犻犲狊狅犳狉犪狉犲犲犪狉狋犺犿犲狋犪犾狊犪狀犱狋犺犲犻狉狅狓犻犱犲狊 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狅狓狔犵犲狀犪狀犱狀犻狋狉狅犵犲狀犮狅狀狋犲狀狋狊 — 犐犿狆狌犾狊犲犻狀犳狉犪狉犲犱犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀犪狀犱犻犿狆狌犾狊犲狋犺犲狉犿犪犾犮狅狀犱狌犮狋犻狏犻狋狔犿犲狋犺狅犱 　 ２０２１  １０  １１ /G45 /G46 ２０２２  ０５  ０１ /G47 /G48 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G45 /G46书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定 起草 。 本文件是 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 《 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 》 的第 ４ 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 已经发布了以下部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 碳 、 硫量的测定 　 高频  红外吸收法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 稀土氧化物中灼减量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 稀土氧化物中水分量的测定 　 重量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 氧 、 氮量的测定 　 脉冲  红外吸收法和脉冲  热导法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 钴 、 锰 、 铅 、 镍 、 铜 、 锌 、 铝 、 铬 、 镁 、 镉 、 钒 、 铁量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铁量的测定 　 硫氰酸钾 、 １ ， １０ 二氮杂菲分光光度法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 硅量的测定 ； ——— 第 ８ 部分 ： 钠量的测定 ； ——— 第 ９ 部分 ： 氯量的测定 　 硝酸银比浊法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 磷量的测定 　 钼蓝分光光度法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 镁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 钍量的测定 　 偶氮胂 Ⅲ 分光光度法和电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 １３ 部分 ： 钼 、 钨量的测定 　 电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 钛量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钙量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择性电极法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 稀土金属中铌 、 钽量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 锆量的测定 ； ——— 第 １９ 部分 ： 砷 、 汞量的测定 。 本文件代替 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０．４ — ２００３ 《 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 　 氧 、 氮量的 测定 　 脉冲  红外吸收法和脉冲  热导法 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０．４ — ２００３ 相比 ， 除结构调整和编辑性改动外 ， 主要技术变化如下 ： ａ ） 　 更改了适用范围 ， 增加了不适用于金属镱的说明 ； 更改了氧含量的测定范围 ， 由 “ ０．０１０％ ～ ０．３０％ ” 修订为 “ ０．００５０％ ～ ０．３０％ ”（ 见第 １ 章 ， ２００３ 年版的第 １ 章 ）； ｂ ） 　 增加了 “ 规范性引用文件 ”“ 术语和定义 ” 两章 （ 见第 ２ 章 、 第 ３ 章 ）； ｃ ） 　 更改了试料的质量 ， 由 “ 氧 ０．０５０ｇ ～ ０．１５０ｇ 、 氮 ０．０６０ｇ ～ ０．０７０ｇ ” 修改为 “ 氧 、 氮 ０．１０ｇ ～ ０．１６ｇ ”（ 见 ８．１ ， ２００３ 年版的 ６．１ ）； ｄ ） 　 更改了助熔剂 ， 由 “ 锡粒 、 镍片 ” 改为 “ 镍囊或镍篮助熔 ”（ 见 ８．４ ， ２００３ 年版的 ６．６ ）； ｅ ） 　 更改了 “ 精密度 ”， 将 “ 允许差 ” 修改为 “ 再现性 ”（ 见 １０．２ ， ２００３ 年版的 ８．２ ）； ｆ ） 　 删除了质量保证和控制 （ 见 ２００３ 年版的第 ９ 章 ）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由全国稀土标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２２９ ） 提出并归口 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． ４ — ２０２１ 本文件起草单位 ： 包头稀土研究院 、 国标 （ 北京 ） 检验认证有限公司 、 钢研纳克检测技术股份有限公 司 、 天津包钢稀土研究院有限责任公司 、 湖南稀土金属材料研究院 、 福建省长汀金龙稀土有限公司 、 国家 稀土产品质量监督检验中心 。 本文件主要起草人 ： 于勇海 、 吴文琪 、 蒋天怡 、 王长华 、 侯红霞 、 白伟华 、 李宏伟 、 王安丽 、 吴希桃 、 王金凤 、 蔺恩成 。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 ： ——— １９９０ 年首次发布为 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０．１２ — １９９０ ， １９９５ 年第一次修订为 ＧＢ ／ Ｔ１５９１７．４ — １９９５ ， ２００３ 年第二次修订为 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０．４ — ２００３ ； ——— 本次为第三次修订 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． ４ — ２０２１ 引 　　 言 　　 在稀土产品化学成分分析领域 ， 我国已经建立了针对稀土总量 、 非稀土杂质 、 稀土杂质等检测的较为全面的标准体系 。 本标准系列 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０ 《 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 》 以原标准 ＧＢ ／ Ｔ１２６９０．１２ ～ ．２６ — １９９０ 《 稀土金属及其氧化物化学分析方法 》 为基础 ， 合并了 ＧＢ ／ Ｔ８７６２．３ — １９８８ 《 荧光级氧化钇中酸溶性二氧化硅量测定 　 钼蓝分光光度法 》、 ＧＢ ／ Ｔ８７６２．４ — １９８８ 《 荧光级氧化钇中氧化铁 、 氧化铅 、 氧化镍和氧化铜量测定 　 发射光谱法 》、 ＧＢ ／ Ｔ８７６２．６ — １９８８ 《 荧光级氧化铕中氧化铅 、 氧化镍 、 氧化铁和氧化铜量测定 　 发射光谱法 》、 ＧＢ ／ Ｔ１１０７４．３ ～ ．７ — １９８９ 《 氧化钐化学分析方法 》 等标准 ， 最后形成对所有稀土金属及其氧化物中非稀土杂质的综合分析方法标准 。 经修订的方法标准引用了先进的检测方法 ， 并基本覆盖了全部稀土金属及其稀土氧化物基体 。 本系列方法标准的建立为稀土金属及其氧化物中非稀土杂质含量的测定提供了快捷 、 准确的方法规范 ， 具有良好的操作性 。 本次修订本文件通过多家实验室试验 、 验证 ， 修改 “ 允许差 ” 条款为 “ 再现性 ” 条款 ， 在标准中给出了至少覆盖高 、 中高 、 中低 、 低 ４ 点的重复性 、 再线性限值 ， 使方法的精密度要求更趋于完善 。 Ⅲ 犌犅 ／ 犜 １２６９０ ． ４ — ２０２１ 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第 ４ 部分 ： 氧 、 氮量的测定脉冲  红外吸收法和脉冲  热导法 １ 　 范围 本文件规定了稀土金属 （ 除金属镱外 ） 中氧 、 氮含量的测定方法 。 本文件适用于稀土金属 （ 除金属镱外 ） 中氧 、 氮含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： 氧 ０．００５０％ ～ ０．３０％ ； 氮 ０．００２０％ ～ ０．２０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 原理 在惰性气氛下 ， 加热熔融石墨坩埚中的试料 ， 试料中的氧呈一氧化碳或 （ 和 ） 二氧化碳析出 ， 经转化炉后 ， 进入红外检测器中进行测定 。 氮呈氮气析出 ， 进入热导检测器中进行测定 。 ５ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ５ ． １ 　 带盖镍囊或镍篮 ， 氧 、 氮空白值 （ 质量分数 ） 不大于 ０．０００５０％ ， 镍含量 （ 质量分数 ） 不小于 ９９％ ， 并 预先经过混合酸 （ ＨＮＯ ３ ＋ＨＰＯ ４ ＋ＨＡｃ ） 腐蚀处理 。 ５ ． ２ 　 四氯化碳或丙酮 ， 氧 、 氮空白值 （ 质量分数