ICS 75.160.20 E 31 DB51 四 川 省 地 方 标 准 DB51/T 1920—2014 胶粘剂中卤代烃的检测 电子捕获法 2014 - 12 - 22 发布 四川省质量技术监督局 2015 - 01 - 01 实施 发 布 DB51/T 1920—2014 目 次 前 言 ............................................................................... II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂与材料 ........................................................................ 1 5 仪器设备 .......................................................................... 1 6 色谱分析条件 ...................................................................... 2 7 测试步骤 .......................................................................... 2 8 计算 .............................................................................. 3 9 精密度 ............................................................................ 3 I DB51/T 1920—2014 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由四川省质量技术监督局批准并归口，由成都产品质量检验研究院有限责任公司解 释。 本标准起草单位：成都产品质量检验研究院有限责任公司。 本标准起草人：高梦翼、谭诗珂、凌小芳、胡伟、罗秀超、葛华志、司成敏、杨建、冷波。 II DB51/T 1920—2014 胶粘剂中卤代烃的检测 电子捕获法 1 范围 本标准规定了胶粘剂中卤代烃的测定方法。 本标准适用于溶剂型胶粘剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 18583-2008 室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量 GB 19340-2003 鞋和箱包用胶粘剂 3 原理 试样经稀释后直接注入气相色谱仪中，在色谱柱中不同的物质与固定相有着不同的相互作用而被气 流（载气，流动相）以不同的速率带动，使得不同的组分在不同的时间（保留时间）从柱的末端流出， 二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯经毛细管色谱柱与其他组分完全分离后，用电子 捕获检测器检测，以内标法定量。 4 试剂与材料 4.1 载气：氮气，纯度>999.995%。 4.2 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）：与载气具有相同性质的氮气。 4.3 内标物：试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离，纯度至少为 99% （质量分数）或已知纯度。例如：三溴甲烷、溴丙烷、二溴丙烷等。 4.4 校准化合物：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯，纯度至少为 99%（质量分 数）或已知纯度。 4.5 稀释溶剂：适于稀释试样的有机溶剂，不含任何干扰测试的物质，纯度至少为 99%（质量分数） 或已知纯度。例如：乙酸乙酯、正己烷等。 5 5.1 仪器设备 气相色谱仪，具有以下配置： 5.1.1 分流装置的进样口，并且汽化室内衬可更换。 5.1.2 程序升温控制器。 5.1.3 电子捕获检测器（ECD）。 5.2 进样器：容量至少应为进样量的两倍。 1 DB51/T 1920—2014 5.3 5.4 6 配样瓶：约 10mL 玻璃瓶，具有可密封的瓶盖。 天平：精度 0.1mg。 色谱分析条件 色谱柱：DB-5；30m×0.5μm×0.53mm 进样口温度：250℃； 柱温：初始温度40℃保持15min，再以8℃/min升至150℃保持2min，然后以50℃/min升至250℃保持 2 min； 检测器温度：280℃； 载气流速：2.0mL/min 分流比：分流进样，分流比可调； 进样量1μL。 注：也可根据所用气相色谱仪的型号、性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。 7 测试步骤 所有试验进行二次平行测定。 7.1 色谱仪参数优化 按6给出的参考色谱条件，每次都应使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏 度、稳定性和分离效果处于最佳状态。 进样量和分流比应相匹配，以免超出色谱柱的容量，并在仪器检测器的线性范围内。 7.2 定性分析 7.2.1 按 7.1 的规定使仪器参数最优化。 7.2.2 被测化合物保留时间的测定 将0.1μL含4.4所示被测化合物的标准混合溶液注入色谱仪，记录各被测化合物的保留时间。 7.2.3 定性分析 称取约0.5g的样品，用适量的稀释剂（4.5）稀释试样，用进样器（5.2）取0.1μL混合均匀的试样 注入色谱仪，记录色谱图，并与经7.2.2测定的标准被测化合物的保留时间对比确定是否存在被测化合 物。 7.3 校准 7.3.1 校准样品的配制：分别称取一定量（精确至 0.1mg）4.4 所示的校准化合物于样品瓶（5.3）中， 称取的质量与待测样品中所含的各种化合物的含量应在同一数量级，再称取与待测化合物相近数量级的 内标物（4.3）与同一样品瓶中，用稀释溶剂（4.5）稀释混合物（其稀释浓度应在仪器检测器线性范围 内，若超出应加大稀释倍数或逐级多次稀释），密封样品瓶并摇匀。 7.3.2 2 相对校正因子的测定 DB51/T 1920—2014 在与测试试样相同的色谱条件下按7.1的规定优化仪器参数，将适量的校准化合物注入气相色谱仪 中，记录色谱图。按式（1）分别计算每种被测化合物的相对校正因子： Ri = mci Ais ....................................... (1) mis Aci 式中： Ri——化合物i的相对校正因子； mci——校准混合物中化合物i的质量，单位为克（g）； Ais——内标物的峰面积； mis——校准混合物中内标物的质量，单位为克（g）； Aci——化合物i的峰面积。 测定结果保留三位有效数字。 7.4 试样的测定 7.4.1 试样的配制：称取试样约 0.5g（精确到 0.1mg）以及与被测化合物相同数量级的内标物（4.3） 与配样瓶（5.3）中，加入适量稀释溶剂（4.5）于同一配样瓶中稀释试样，密封配样瓶并摇匀。 7.4.2 按校准时的最优化条件设定仪器参数。 7.4.3 将 0.1μL 按 7.4.1 配制的试样注入气相色谱仪中，记录色谱图，然后按式（2）分别计算试样 中所含被测化合物（二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷，三氯乙烯）的含量。 m × Ai × Ri ω i = is × 100 .................................. (2) m s × Ais 式中： ωi——试样中被测化合物i的质量分数，% mis ——内标物的质量，单位为克（g）； Ai ——被测化合物i的峰面积； Ri ——被测化合物i的相对校正因子； ms ——试样的质量，单位为克（g）； Ais ——内标物的峰面积。 检出限：二氯甲烷 0.005 g/kg，1,2-二氯乙烷 0.002 g/kg，三氯乙烯 0.00003 g/kg，0.00001 g/kg。 8 计算 按式（3）计算试样中卤代烃含量ω卤代烃： ω卤代烃=ω二氯甲烷＋ω1,2-二氯乙烷＋ω1,1,2-三氯乙烷＋ω三氯乙烯 ....................... (3) 9 9.1 精密度 重复性 同一操作者两次测试结果的相对偏差应小于5%。 9.2 再现性 3 DB51/T 1920—2014 不同实验室间测试结果的相对偏差应小于10%。 _________________________________ 4 DB51/T 1920—2014