中华人民共和国国家标准 UDC 614.777:543 水质钙和镁总量的测定 .24:546.41 :546.46 GB7477--87 EDTA滴定法 Water quality-Determination of the sum of calcium and maguesium-EDTA titrimetric method 本标准等效采用ISO.6059一1984《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》 1适用范围 本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。本方法不适用于含盐量高的 水，诸如海水。本方法测定的最低浓度为0.05mmo1/L。 2原理 在pH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红 或紫色溶液。滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与 EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。 3试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。 3.1缓冲溶液（pH10）。 3.1.1称取1.25gEDTA二钠镁（CloHizN,0gNa2Mg）和16.9g氯化铵（NH.C1）溶于143mI浓 的氨水（NH，·Hz0）中，用水稀释至250m1。因各地试剂质量有出人，配好的溶液应按3.1.2方法 进行检查和调整。 3.1.2如无EDTA二钠镁，可先将16.9g氯化铵溶于143m1氨水。另取0.78g硫酸镁（MgS0 7H,0）和1.179gEDTA二钠二水合物（C。HlN,0Naz·2H，0）溶于50m1水，加人2m1配好的 氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑T指示剂干粉（3.4）。此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应 为止（切勿过量）。将两溶液合并，加蒸馏水定容至250m1。如果合并后，溶液又转为紫色，在计算 结果时应减去试剂空白。 3.2EDTA二钠标准溶液：~10mmol/L。 3.2.1制备 将一份EDTA二钠二水合物在80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容 量瓶中定容至1000m1，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。 3.2.2标定 按第6章的操作方法，用钙标准溶液(3.3)标定EDTA二钠溶液(3.2.1）。取20.0m1钙标准溶液 （3.3）稀释至50ml。 3.2.3浓度计算 EDTA二钠溶液的浓度c，（mmol/L）用式（1）计算： 国家环境保护局1987~03-14批准 1987-08-01实施 55 GB 7477-87 (1) 式中：c2 钙标准溶液（3.3）的浓度，mmol/L； V2 钙标准溶液的体积，m1； V, - 一标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，m1。 3.3钙标准溶液：10mm01/L。 将一份碳酸钙（CaC0，）在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g于500m1 锥形瓶中，用水润湿。逐滴加入4mo1/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴人过量酸。加200m1水， 煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加人数滴甲基红指示剂溶液（0.1g溶于100m160%乙醇），逐 滴加人3m01/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000ml。此溶液1.00m1含0.4008mg（0.01 mmol）钙。 3.4铬黑T指示剂。 将0.5g铬黑T［HOCieH.N:N:H(OH)(NO2)SO,Na，又名媒染黑11，学名：1-（1-羟基 2-萘基偶氮）-6-硝基-2~萘酚-4-磺酸钠盐，sodiumsaltof1-（1-hydroxy-2-naphthylazo） 6-nitro-2-naphthol-4-sulfonicacidJ溶于100mi三乙醇胺(N（CH,CH,OH）J，可最多用 25m1乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。或者，配成铬黑T指示剂干粉，称取 0.5g铬黑T与100g氯化钠（NaC1，GB1266一77）充分混合，研磨后通过40～50自，盛放在棕色瓶 中，紧塞。 3.5氢氧化钠：2mo1/L溶液。 将8g氢氧化钠（NaOH）溶于100ml新鲜蒸馏水中。盛放在聚乙烯瓶中，避免空气中二氧化碳的 污染。 3.6氰化钠（NaCN）。 注意：氰化钠是剧毒品，取用和处置时必须十分谨慎小心，采取必要的防护。含鼠化钠的溶液不可酸化。 3.7 三乙醇胺 [N (CH2 CH,OH),J。 4仪器 常用的实验室仪器及： 滴定管：50ml，分刻度至0.10ml。 5采样和样品保存 采集水样可用硬质玻璃瓶（或聚乙烯容器），采样前先将瓶洗净。采样时用水冲洗3次，再采集 于瓶中。 采集自来水及有抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质流出，然后将水样 收集于瓶中。采集无抽水设备的井水或江、河、湖等地面水时，可将采样设备浸人水中，使采样瓶口 位于水面下20～30cm，然后拉开瓶塞，使水进人瓶中。 水样采集后（尽快送往实验室），应于24h内完成测定。否则，每升水样中应加2m1浓硝酸作保 存剂（使pH降至1.5左右）。 6步骤 6.1试样的制备 般样品不需预处理。如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45μm孔径滤器过滤。 样品经过滤，可能有少量钙和镁被滤除。 试样1钙和镁总量超出3.6mmol/L时，应稀释至低于此浓度，记录稀释因子F 如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液（3.5）中和。计算结果时，应把样品或试样 56