中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法测定锰量 UDC669.14/.15 : 543.06 Methods for chemical analysis GB223.58—87 of iron ,steel and alloy 代替GB223.4—81 Thesodium arsenite-sodiumnitrite titrimetric me 中方法一 thod for the determination of manganese content 本标准适用于生铁、碳钢、合金钢和铁粉中锰量的测定。测定范围：0.10%~2.50%。 1方法提要 试样经酸溶解，在硫酸、磷酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧化成七价，用亚砷酸钠 亚硝酸钠标准溶液滴定。试液中含钻5mg以上时影响终点的观察，可加入镍抵消钴离子色泽的影响。 2试剂 2.1硝酸(p1.42g/ml)。 2.2硝酸(2+98)。 2.3盐酸(pl.19g/ml)。 2.4高氯酸（pl.67g/ml)。 2.5硫酸(pl.84g/ml)。 2.6硫酸(2+3)。 2.7氢氟酸(pl.15g/ml)。 2.8氢氧化铵（p0.90g/ml)。 2.9硫酸-磷酸混合酸：将150ml硫酸（2.5）、150ml磷酸（pl.70g/ml）缓慢加入到700ml水中，并不断 搅拌、冷却。 2.10硫酸-磷酸混合酸：硫酸（2.5）、磷酸（p1.70g/ml)和水按等体积混合，冷却。 2.11王水：三份盐酸(2.3)和一份硝酸(2.1)混合。 2.12硝酸银溶液（0.5%）：称取0.5g硝酸银溶于水中、滴加数滴硝酸（2.1)，用水稀释至100ml，贮于 棕色瓶中。 2.13氧化锌悬浮液：称取50g氧化锌，加200ml水，用时搅拌。 2.14过硫酸铵溶液（20%）：用时配制。 2.15氟化钠溶液（0.4%）：称取4g氯化钠，用硫酸（2.6)溶解，并稀释至11。 2.16高锰酸钾溶液（0.16%）。 2.17锰标准溶液。 2.17.1称取1.4383g基准高锰酸钾，置于600ml烧杯中，加入30ml水溶解，加10ml硫酸（1+1），滴加 冶金工业部1987-04-03批准 1988-03-01实施 106 GB 223.58—87 过氧化氢（p1.10g/ml）至红色恰好消失，加热煮沸5～10min，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至 刻度.混匀。此溶液1ml含500μg锰。 2.17.2称取0.5000g电解锰（99.99%。电解锰处理方法：将电解锰放入硫酸（5十95)中清洗，待表面氧 化锰洗净后，取出，立即用蒸馏水反复洗涤，再放入无水乙醇中洗4～5次，取出放入干燥器中干燥后， 方可使用），置于250ml烧杯中，加20ml硝酸（1十3），加热溶解，煮沸驱尽氮氧化物，取下冷却至室温，移 入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml含500μg锰。 2.18亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液：称取1.63g亚砷酸钠和0.86g亚硝酸钠，置于1000ml烧杯中，用 水溶解并稀释至1000ml，混匀。 或称取1.25～1.30g三氧化二砷，置于1000ml烧杯中，加25ml15%氢氧化钠溶液，低温加热溶解， 用水稀释至200ml,滴加硫酸（2.6)使溶液呈酸性并过量2~3ml，然后用15%碳酸钠溶液中和至pH6~ 7，再加0.86g亚硝酸钠，用水稀释至1000ml，混匀。 亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液的标定：称取与试样相近似的铁（含锰量不大于0.002%）三份，分别置于 300ml锥形瓶中，加30ml硫酸-磷酸混合酸（2.9），加热溶解后，滴加硝酸（2.1）破坏碳化物、煮沸驱尽氮 氧化物，取下冷却，分别加入锰标准溶液（锰量与试样中锰量相似），用水稀释至体积约80ml，以下按 3.2.2进行。三份溶液所消耗亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液的毫升数的极差值不超过0.05ml，取其平均值。 亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度按式（1)计算： Vic (1) 式中：T一亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度，g/ml； V.移取锰标准溶液的体积，ml； V2一一滴定所消耗亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液体积的平均值，ml： c—锰标准溶液的浓度，g/ml。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样量。 表 1 锰 量,% 试样量，g 0.10~1.00 0.5000 >1. 00~2.50 0.2500 3.2测定 3.2.1试样的溶解 3.2.1.1含铬小于5mg的试样 将试样（3.1)置于300ml锥形瓶中，加30ml硫酸-磷酸混合酸（2.9），加热溶解后，滴加硝酸（2.1)破 坏碳化物，煮沸驱尽氮氧化物。如溶液中仍有黑色不溶物，则应将溶液蒸发至刚冒硫酸烟时，小心滴加 2ml硝酸（2.1)以破坏碳化物，继续加热冒硫酸烟至溶液清澈，取下冷却。用水稀释至体积约80ml。 注：溶液中含钻大于5mg时，则按钻一份和镍四份的比例加入镍溶液（称取47.85g硫酸镍（N,S0),·7H,O)用水溶 解，滴加数滴硫酸（2.5），用水稀释至100ml。此溶液1ml含10mg镍），然后稀释至体积约80ml。 3.2.1.2含铬大于5mg的试样 将试样（3.1)置于300ml锥形瓶中，加10~20ml王水（2.11)，加热溶解【高硅试样可滴加数滴氢氟 酸（2.7)），加10ml高氟酸（2.4），加热蒸发冒烟使三价铬氧化至六价铬后.分数次滴加盐酸（2.3），每加 902