中华人民共和国国家标准 UDC 663.6 :543.06 水质 pH值的测定玻璃电极法 GB6920-86 Water quality--Determination of pH value---Glass electrode method 1适用范围 1.1本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的 强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在， 产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选 用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测 样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。 2定义* pH是从操作.上定义的。对于溶液X，测出伽伐尼电池 参比电极IKCI浓溶液Ⅱ溶液XIH²IPt 的电动势E。将未知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势Es，则 pH(X) =pH(S) + (E,-Ex) F/ (RTIn10) 因此，所定义的pH是无量最纲的慰。 pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1moidm的稀薄水 溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（2<pH<12）时，则根据定义，有： pH=-1og[c(H)y/(mol·dm 3)」±0.02 式中C（H'）代表氢离子H的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。 3原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极 所组成。在25C，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的 读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 4试剂 4.1标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 4.1.1试剂和蒸馏水的质量 4.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国计量科学研究院 检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 4.1.f.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×ro 6S**cm *此定义引自GB3100～3102一82《量和单位》第151页。 **电导的单位是西（门子）（Siemens），用符号“S"表示，1S=！αI 国家环境保护局1986-10-10发布 1987-03-01实施 GB6920-86 的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。 4.1.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 4.1.2.1pH标准溶液甲（pH4.008，25℃C) 称取先在110～130℃干燥2～3h的邻苯二甲酸氢钾（KHC。HO4）10.12g，溶于水并在容量瓶 中稀释至1L。 4.1.2.2pH标准溶液乙（pH6.865，25℃) 分别称取先在110~130℃干燥2～3h的磷酸二氢钾(KHzPO4)3.388g和磷酸氢二钠(Na2HPO,) 3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。 4.1.2.3pH标准溶液丙（pH9.180,25℃) 为了使晶体具有-~定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖）溶液（室温）共同放置在 干燥器中平衡两叠夜的硼砂（Na2B,O·10HzO）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。 4.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪器。 表1pH标准溶液的制备* 标准溶液中溶质的质量摩尔浓度，mol/kg 25 ℃C的PH 每1000m125℃水溶液所需药品重量 基本标准 酒石酸氢钾（25℃饱和） 3.557 6.4gK HC,H, O@ 0.05m柠檬酸二氢钾 3.776 11 .4g K H, C,H,O, 0.05m邻苯二甲酸氢钾 4.008 10.12g K HCa H, 04 0.025m磷酸二氢钾+ 3. 388g KH2 PO, + 6.865 0.025m磷酸氢二钠 3. 533g Naz HPO, 20 0.008695m磷酸二氢钾+ 1.179gKH, PO4 7.413 0.03043m磷酸氢二钠 4. 302g Na2 HPO, 23 0.01m硼砂 9.180 3. 80g Na2 B, O, · 10H, 0@ 0.025m碳酸氢钠+ 2. 092g NaHCO, + 10.012 0.025m碳酸钠 2. 64 0g Na2 CO3 辅助标准 1.679 12.61gK H,C, Og - 2 H20° 0.05m四草酸钾 氢氧化钙（25℃饱和） 12.454 1. 5g Ca (OH)20 注：①大约溶解度。 ②在110~130℃烘2~3h。 ③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制。 ④别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃1燥4～5h。 *此表引自美围《水和废水标准检验法》15版（中文译本）第374贞， （1985）建筑1.业出版社。