ICS 65.080 CCS B 13 DB1306 保 定 市 地 方 标 准 DB1306/T 185—2021 农用高分子有机胺螯合铜肥料 2021-07-15 发布 2021-08-30 实施 保 定 市 市 场 监督 管 理 局 发 布 DB1306/T 185—2021 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起 草。 本文件提出单位：保定市农业农村局。 本文件起草单位：保定奥海农业科技股份有限公司、中央农业广播学校保定分校。 本文件起草人：何萌、刘红星、薛超、赵静、李雪松。 I DB1306/T 185—2021 农用高分子有机胺螯合铜肥料 1 范围 本文件规定了农用高分子有机胺螯合铜肥料的定义、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输 和储存。 本文件适用于以聚乙烯亚胺、硫酸铜为主要原料，生产加工而成的农用高分子有机胺螯合铜肥料。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 18382-2001 GB/T 6678-2003 GB/T 8170-2008 GB/T 9969-2008 肥料标识 内容和要求 化工产品采样总则 数值修约规则与极限数值的表示和判定 工业产品使用说明书 总则 NY 1110-2010 水溶肥料汞、砷、镉、铅、铬的限量要求 NY/T 1973-2010 水溶肥料 水不溶物含量和pH值的测定 NY/T 1974-2010 水溶肥料 铜、铁、锰、锌、硼、钼含量的测定 NY/T 1978-2010 肥料 汞、砷、镉、铅、铬含量的测定 NY/T 887-2010 液体肥料 密度的测定 JJF 1070-2005 定量包装商品净含量计量检验规则 《定量包装商品计量监督管理办法》(中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局令第75号) 3 术语和定义 下列定义适用于本文件。 3.1 高分子有机胺螯合铜 是以聚乙烯亚胺、硫酸铜为主要原料，通过螯合反应、结晶、洁净、过滤生产而成的产品。适用于 农田灌溉和叶面喷施，有助于作物补充铜肥，并具备一定的预防病菌的功能。 基本信息如下： 化学名称：高分子有机胺螯合铜（别名：聚乙烯亚胺螯合铜） 结构式： NH2 HN Cu N NH n 分子式： (C6H17N4Cu)n 相对分子质量：209 沸点：95 ℃ 闪点：80 ℃ 溶解性：溶于水，微溶于乙醇，丙酮；不易燃，不易爆 1 DB1306/T 185—2021 稳定性：在弱碱性条件下稳定，遇强酸分解 4 4.1 要求 原材料 原材料应符合相应标准要求。 4.2 外观 蓝色均匀液体，无臭，允许有少量沉淀。 4.3 高分子有机胺螯合铜肥料技术指标应符合表 1 要求。 表1 高分子有机胺螯合铜技术指标 项 目 高分子有机胺螯合铜含量，g/L 总铜（Cu）含量，g/L 水不溶物的质量分数，g/L PH（1：250倍稀释） ≥ ≥ ≤ 指 标 150.0 45.0 1.0 6.0~9.0 4.4 有害物质限量 汞、砷、镉、铅、铬的限量应符合NY 1110-2010标准的要求。 4.5 净含量 应符合《定量包装商品计量监督管理办法》的要求。 5 试验方法 5.1 原材料 按照NY/T 1974-2010标准规定的方法测定。 5.2 外观 目视法测定。 5.3 铜及微量元素的测定 5.3.1 总铜含量的测定 按NY/T 1974-2010的规定进行，同时根据试样密度的测定结果，将分析结果的计量单位换算为g/L。 5.3.2 铜离子的测定 称取0.5 g 试样于100 ml离心管中，加入50ml二次蒸馏水，振摇10 min。移取2 ml于10 ml试管中，用滴 管逐滴加入1 mol/L氨水溶液。试管中应出现蓝色沉淀，继续滴加氨水溶液则沉淀消失，试管中形成深蓝色 溶液，证明试样中含Cur。 5.3.3 高分子有机胺螯合铜中铜离子的鉴别试验 本鉴别试验可与聚乙烯亚胺铜质量分数的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液 某一色谱峰的保留时间与标样溶液壬基酚磺酸钠色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5 % 以内。 5.3.4 高分子有机胺螯合铜的 TLC 分析 高分子有机胺螯合铜络合产物在乙酸乙酯、甲醇、水、乙醇、四氢呋喃、石油醚、DMF等做展开剂展 开，紫外灯下365 nm有荧光特性，254nm下有吸收。其中，石油醚、DMF、乙酸乙酯展开效果较好，见图1 2 DB1306/T 185—2021 图1 高分子有机胺螯合铜的TLC分析 5.3.5 HPLC 分析 5.3.5.1 仪器设备 高效液相色谱仪，紫外检测器； 色谱数据处理机； 超声波振荡仪； 容量瓶：50ml； 微量进样器。 5.3.5.2 液相色谱操作条件 液相实验条件紫外波长：220 nm,254 nm；流动相：水：乙腈=80:20，水：乙腈=50:50，水：乙腈=10:90； 流速：0.8 mL/min，0.5 ml/min；柱子：C8,150 mm×4.6，C18,150 mm×4.6，C8,250 mm×4.6。上述液相 条件进行多次筛选，最终认为220 nm,流动相：水：乙腈=10:90；流速：0.5 ml/min；柱子：C18,150 mm×4.6 的条件下HPLC分析结果见图2。 图2 5.3.6 水不溶物含量的测定 按NY/T 1973-2010标准的规定进行，同时根据试样密度的测定结果，将分析结果的计量单位换算为g/L。 3 DB1306/T 185—2021 5.3.7 pH 值的测定 按NY/T 1973-2010标准的规定进行。 5.3.8 标准溶液的配置 根据聚乙烯亚胺的结构，计算得出1g纯PEI中N原子的摩尔含量为23.3 mmol。精确称取一定质量聚乙烯 亚胺，用去离子水溶解，转移至一定体积容量瓶中定容，计算可得稀释后PEI溶液中N的摩尔浓度。称量一 定质量硫酸铜，用去离子水溶解，转移至一定体积容量瓶中定容，然后用滴定法测定其精准浓度。 5.4 有害物质汞、砷、镉、铅、铬限量的测定 按NY/T 1978-2010标准的规定执行。 5.5 净含量 按 JJF 1070-2005 标准的规定执行。 6 检验规则 6.1 检验分出厂检验和型式检验。 6.1.1 出厂检验项目包括外观、总铜含量、pH 值、水不溶物。 6.1.2 型式检验项目包括本文件第 3 章规定的全部项目。 6.1.3 当有下列情况之一时，要进行型式检验： a) 更新关键生产工艺； b) 主要原料有变化时； c) 连续生产六个月时； d) 停产半年以上恢复生产时； e) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时； f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时； g) 合同规定时。 6.2 产品按批检验，以一次投料生产的产品产量为一批。 6.3 产品应由厂质量检验部门进行检验，检验合格后附质量证明书，内容包括：生产厂名称、厂址、产 品名称、批号或生产日期、总铜含量、pH 值、水不溶物和标准编号。 6.4 以整批产品的包装瓶数作为总体的物料的单元数，按 GB/T 6678-2003 标准的规定确定采样单元数。 6.5 从选取的包装桶中用两端开口采样器全液位采样；每批产品的采样总量不得少于 1000ml，混匀后， 分装于两个清洁干燥具有磨口的广口瓶或聚乙烯瓶中；密封贴上标签，并注明生产厂名称、产品名称、 批号、采样日期和采样者姓名；一瓶用于检验，另一瓶留作备用样。 6.6 检验结果按 GB/T 8170-2008 标准的规定进行判定。 6.7 检验结果若有指标不符合本文件要求时，应重新自两倍量的包装桶中采样检验。复检结果仍不符合 本文件要求时，则判该批产品为不合格品。 7 标识、使用说明 7.1 本产品包装瓶上应印有明显牢固的标志，并符合 GB 18382 的要求。 7.2 本产品使用说明书的内容包括使用方法、肥效说明、贮存使用注意事项，并符合 GB/T 9969 的要求。 7.3 使用方法 7.3.1 滴灌 使用剂量500 ml~1000 ml/亩，稀释十倍后随水滴灌，间隔7~10天使用一次。 7.3.2 蘸根 稀释300~500倍液蘸根。 4 DB1306/T 185—2021 7.3.3 灌根 稀释300~500倍液灌根，间隔7~10天使用一次。 7.3.4 叶面喷施 稀释500～1000倍液，间隔7~10天使用一次。 8 包装、运输与储存 8.1 产品用聚乙烯材质瓶装，净含量 500 ml/瓶。产品在运输过程中应有防潮、防晒、防破裂措施。 8.2 产品应储存在阴凉、通风、干燥的库房内，不得与有毒、有害、腐蚀性物质混储。 5