ICS 71.040.01 G 04 中华人民共和国国家标准 GB/T35930—2018 化工产品饱和蒸气压的测定 热重法 Determination of vapor pressure of chemical products- Thermogravimetry method 2018-09-01实施 2018-02-06发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T35930—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本标准起草单位：青岛检验检疫技术发展中心、山东检疫处理有限公司、淄博出人境检验检疫局、国 家海洋局海洋减灾中心、梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司。 本标准主要起草人：王岩、陶琳、王骏、戚佳琳、赵祖亮、卢经、林雨霏、孙远华、唐远旺。 GB/T359302018 化工产品饱和蒸气压的测定热重法 1范围 本标准规定了用热重法测定化工产品饱和蒸气压的方法 本标准适用于饱和蒸气压值在1-10Pa～1Pa范围内的所有固体和液体 测量时化工产品中的杂质对蒸气压结果有一定的影响。 2试验方法原理 本标准是在较高温度和室内压力下，使用热重分析仪测定一定时间内试样的失重速度。在缓慢的 惰性气体流气氛和温度T（单位为K）下，监测试样在一定时间内的质量损失，可以得到其失重速度UT。 利用蒸气压对数和失重速度对数间的线性关系，可以从T计算出温度T的饱和蒸气压PT。必要时可 以通过lnp和1/T间的回归外推到20℃和25℃下的蒸气压。 3 3仪器和设备 3.1# 热重分析仪（TGA），配有以下设备。 3.1.1热天平，包括以下单元： a) 炉腔：能够恒温和以5℃/min~25℃/min恒定速率将试样匀速加热到450℃。 b) 温度传感器：用来显示样品/炉腔温度，灵敏度为士0.1℃。 c） 连续记录天平：灵敏度士10ug。 (P 可控情性气氛装置：情性载气纯度为99.99%以上，流量为（0mL/min土5mL/min）～（100mL min±5 mL/min)。 3.1.2 温度控制器：能够在选定的温度区间内执行特定的温度程序，其温度变化速率为0℃/min~ 25℃/min，温度波动在±0.5℃/min以内 3.1.3记录装置：能够记录和显示试样的质量信号、噪声信号对温度及噪声的变化（TGA曲线）。 3.1.4：面积可测量，不与试样发生反应，且能在450℃的温度下保持稳定。 3.2带刻度的微量移液管：容量为20μL～40μL，偏差为士1μL。 4试剂与材料 4.1苯甲酸：纯度不低于99.9%。 4.2氮气：纯度高99.99%（或其他情性载气），用分子筛或者硅胶干燥。 5分析步骤 5.1样品前处理 将液体样品均匀的涂布在埚（3.1.4）表面。如果样品是固体、半固体或黏稠液体，可先用适当的 溶剂溶解，然后用溶液浸润在埚（3.1.4)表面。 1 GB/T35930—2018 5.2样品测定 5.2.1将涂布了样品的（3.1.4）置于热重分析仪的测试腔内，在氮气（4.2）气氛下干燥至恒重。调 节氮气（4.2）气流，氮气（4.2）流速不易过高，但应保证气化的分子能被及时带走。 5.2.2设定温度控制程序，温度程序由一系列的等温段组成，温度段与温度段之间保持10K的温差， 如采用其他温差，则应在报告中说明。在每一温度段开始之前先稳定一段时间，然后设置10min或更 长的恒温时间，通常增加恒温时间，有利于挥发趋于稳定，但会导致测试时间加长 5.2.3恒温范围的下限取决于在一定的时间内要有明显的、可测定的质量损失，恒温的上限取决于所 研究的化合物的热稳定性。一般应至少设定6个温度点。 5.2.4在对样品进行测定后，应在完全相同的仪器条件下（气流流速、等温时间、温度范围和涂布面积） 分析苯甲酸（4.1)。 6结果分析与处理 6.1利用TGA给出质量-温度关系数据，按照式（1)计算不同温度下的失重速度： △m UT=F.t :(1) 式中： UT 失重速度，单位为克每平方厘米小时（g·cm²·h-1）； Am 质量损失，单位为克（g）； F 涂布的表面积，一般为的表面积，单位为平方厘米（cm）： t 质量损失△m所对应的时间，单位为小时（h）。 6.2饱和蒸气压P可以通过式（2)计算： InpT=C+D.Inut .(2) 式中： C和D为与物质无关的常数，与具体的试验条件有关。用不同温度下苯甲酸饱和蒸气压的对数 lnpr（参见附录A)对失重速度的对数lnpr做图，得到一条直线，其斜率为D，截距为C。利用求得的 6.3饱和蒸气压和温度的关系可通过式（3）进行计算： Inpr=A+B·1/T ..(3) 式中： A和B为常数，可通过lnp和1/T的回归关系进行计算。根据式（3）可得到样品在指定温度下， 如20℃和25℃条件下的饱和蒸气压。 7试验报告 7.1TGA设备的制造商和型号。 7.2本方法中所测试的部分或全部性能参数，包括：样品的前处理情况、标准物质的名称、载气流速、程 序升温条件等。 7.3如发现熔融过程中存在因热分解、氧化等导致的样品质量的变化，需进行说明。 2 71G GB/T35930—2018 附录A （资料性附录） 苯甲酸的蒸气压数据 苯甲酸的蒸气压数据见表A.1。 表 A.1 苯甲酸的蒸气压数据 温度/K 实测蒸汽压/Pa InP残差×100 温度/K 实测蒸汽压/Pa InP残差×100 316.40 68°0 89°0 321.01 1.44 1.38 321.25 1.48 1.07 323.58 1.90 1.06 328.73 3.25 0.02 329.01 3.34 0.19 335.67 6.44 0.08 338.66 8.60 0.30 344.52 14.74 0.19 347.64 19.60 0.15 350.01 24.17 0.11 359.05 52.37 0.13 353.14 31.79 0.26 364.96 84.69 0.13 361.41 63.50 0.07 367.77 106.4 0.41 368.43 111.9 0.19 383.04 334.8 0.22 390.93 588.4 0.52 注1：由表中得到1/T和lnP的回归关系：lnP=-10803/T+34.038,R=1,其他温度下蒸气压可由该回归关 系式求得。 注2:数据来源:C.G.de Kruif and J.G.Blok,The Vapour Pressure of Benzoic Acid.J.Chem.Thermodynamaics,1982 (14):201:206.