UDC 614.777 / 16 中华人民共和国国家标准 GB/T 13897-92 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸-吡唑琳酮分光光度法 Water quality--Determination of thiocyanate- Isonicotinic acid-pyrazolone spectrophotometry 1992-12-02发布 1993-09-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 水质硫氰酸盐的测定 GB/T 13897 -- 92 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 Water quality-Determination of thiocyanate- Isonicotinic acid-pyrazolone spectrophotometry 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸-毗唑酮分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定。 1.2.2当取样体积为100mL,比色Ⅲ厚度为10mm时，硫氰酸根的最低检出浓度为0.04mg/L；测定 范围为 0. 15~1. 5 mg/L。 1. 2.3汞氰络合物的含量超过 1 mg/L时,对测定有一定干扰。 2原理 在中性介质中，于50℃条件下，样品中硫氰酸根与氯胺T反应生成氯化氰,再与异烟酸作用.经水 解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在638nm波长处进行分光光度测定。 3试剂 本标准所用试剂均为分析纯试剂；所用的水为去离子水或具有同等纯度的水。 3. 1 亚硫酸钠(Na,SO,)。 3.2硫酸(H,SO,)溶液：1+3(V/V)。 3.3 乙酸(CH,COOH)溶液:1+4(V/V)。 3.4氢氧化钠（NaOH)溶液：100g/L。 3.5.磷酸钠(Na:PO4·12H,0)溶液:100g/L。 3.6磷酸盐缓冲溶液：称取磷酸二氢钾(KH,PO,)34.0g，磷酸氢二钠(NazHPO,)35.5g，以水溶解，并 稀释至 1 L。 _3.7氯胺 T(C,H,SO,NCINa·3H,O)溶液:10 g/L,临用时配制。 3.8硫代硫酸钠(Na2S,0，·5H,0)溶液：25g/L。 3.9异烟酸-吡唑啉酮显色溶液。 3.9. 1异烟酸溶液:15 g/L。1.5g异烟酸(C.H,NOz)溶于24 mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中,加 水稀释至100mL，混匀。手棕色瓶中避光保存。 3.9.2吡唑啉酮溶液：12.5g/l。0.25g3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮(C1oHroN,0)溶解于20mL 二甲基 甲酰胺(HCON(CH,),J中,于棕色瓶中避光保存。 临用前，将吡唑啉酮溶液（3.9.2)和异烟酸溶液（3.9.1)以1+5混合。 国家环境保护局1992-12-02批准 1993-09-01实施 1 GB/T 13897--92 3.10硫氰酸钠（NaCNS）标准溶液。 3.10.1硫氰酸钠标准贮备液：c(NaCNS)=0.1mol/L。配制与标定方法见附录A。 3.10.2硫氰酸钠标准中间液。先按式（1)计算出配制500mL硫氰酸钠标准中间液所需硫氰酸钠标准 贮备液（3.10.1)的体积V（mL）： 150 × 500 (1) c X 58 084 式中：c×58084—-1.00mL硫氰酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的量，ug； 150---1.00mL硫氰酸钠标准中间液中含150μg硫氰酸根； 500-—-欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积，mL。 准确吸取V(mL)硫氰酸钠标准贮备液（3.10.1)于500mL棕色容量瓶中，以水稀释至标线，混匀。 1.00mL此溶液含150μg硫氰酸根。 3.10.3硫氰酸钠标准使用液。临用前，吸取10.00mL硫氰酸钠标准中间液于100mL容量瓶中，以水 稀释至标线，混匀。1.00mL此溶液含15.0μg硫氰酸根。 3.11酚酰指示液：10g/L。称取1g酚(CzH1,O,)溶于100mL乙醇中。 4仪器 4.1常用的实验室仪器。 4.2分光光度计。 4.3恒温水浴。 5采样及样品 样品采集于玻璃瓶中，立即于每升水样中加入2.5g亚硫酸钠（3.1),在不断摇动下加氢氧化钠溶 液（3.4)调整其pH≥12,于2～5℃下冷藏。水样应于24h内进行测定。 6分析步骤 6.1.试料 分别量取两份同体积的均勾试样（体积不大于100mL，推确至0.1ml，其中含硫氰酸根的量应小 于0.15mg)于 400 mL烧杯中,按 6.3.1的步骤处理后，用水定容,过滤,将滤液作为试料。 6.2空白试验 用同体积的水代替试样，加入试剂的量及试验步骤和6.3条测定完全相同，进行空白试验。 6.3测定 6.3.1前处理 于盛有试样的烧杯中加入10mI硫代硫酸钠溶液（3.8），移放通风橱中（注意：整个加热蒸发操作 均在通风橱中进行！），加入2mL硫酸溶液（3.2），放入十余粒玻璃珠，盖以表面皿。于电炉上小心加热 至溶液微沸，逐渐蒸发至其体积为100mL时，再加水100mL"，继续蒸发溶液至体积为100mL后，取 下冷却至室温。 向溶液中加入2滴酚酥指示液（3.11),5mL磷酸钠溶液（3.5),以氢氧化钠溶液（3.4)调至溶液呈 现红色后，转入150mL容量瓶中，用水冲洗烧杯，洗液并入容量瓶中，以水稀释至标线，混匀。用干的慢 速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中，作为试料。 注：1）当水样中汞络合物含量超过0.1mg时，在第二次加水的同时,补加10mL硫代硫酸钠溶液(3.8),再行蒸 发。 2 GB/T 13897- 6.3.2显色 量取试料10.00mL于25mL容量瓶中，滴加乙酸溶液（3.3)至试料溶液红色消失后，加入5ml磷 酸盐缓冲溶液（3.6),0.4mL氯胺T溶液（3.7)，立即塞好已经润湿的瓶塞，混勾。于50C水浴（4.3）中 放置5min后，取下冷却。加入5mL异烟酸-吡唑啉酮显色溶液（3.9），以水稀释至标线.混匀，于401 2℃的恒温水浴（4.3)中放置30min，取下迅速冷却。 6.3.3测量 以空白试验溶液为参比,用10mm比色血，在638nm波长处测定其吸光度。 从校准曲线（6.4.2）上查出试料中含硫氰酸根的量。 6.4校准 6.4.1标准工作溶液的制备，显色和测量 分别量取0,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL硫氰酸钠标准使用液（3.10.3）于400ml烧杯 中，按6.3条测定步骤，以空白试验（零浓度）溶液为参比，对其他各浓度标准工作溶液进行吸光度的测 定。同时也可以水为参比，测定空白试验溶液吸光度。 6.4.2校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标、显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线。 7结果的表示 硫氰酸盐含量c以硫氰酸根计，按式（2)计算： V. V 式中：c一水样中硫氰酸根的含量,mg/L; m—从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量，rg； V。—一试样体积,mL V—显色时分取试料的体积,mL; 150—一试样消解定容后的体积，mL。 8精密度和准确度 五个实验室分别对浓度为1～3mg/L范围的火工品工业凌水及加标水样按第6章分析步骤进行 测定。 8.1精密度 相对标准偏差范围为0.4%~4.4%。 8. 2 准确度 加标回收率范围为91%～107%。 3 GB/T13897—92 附录A 硫氰酸钠标准贮备液的配制和标定 (补充件) A1试剂 A1.1硫氰酸钠。 ：A1.2硝酸银(AgNO.)标准溶液:c(AgNO,)=0.1mol/L。 A1.3 硝酸(HNO,)溶液:2+3(V/V)。 A1.4硫酸高铁铵［NH,Fe（SO,)2·12HO溶液：80g/L。 A2硫氟酸钠标准贮备液的配制 称取8.2g硫氰酸钠溶于水中,并稀释至1L,混匀。避光贮存于棕色容量瓶中。 A3硫氰酸钠标准贮备液的标定 准确吸取 30~35mL(准确至0.01mL)硝酸银标准溶液(A1.2)于250mL锥形瓶中,加入60ml 水，5mL硝酸溶液（A1.3)及1mL硫酸高铁铵溶液（A1.4),在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准贮备液 进行滴定。当接近终点时，充分摇动溶液至清亮后，继续滴定至溶液呈浅棕红色保持30s不消失为止。 记录消耗硫氰酸钠标准贮备液体积（V,)。 A4 计算 硫氰酸钠标准贮备液浓度ci(mol/L)按式(A1)计算： Cz . V? (A1) V. 式中：C2--硝酸银标准溶液浓度，mol/L; V1——滴定消耗硫氰酸钠标准贮备液体积，mL; V, 一加入硝酸银标准溶液体积，mL。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负责解释。 本标准由西安庆华电器制造厂、抚顺华丰化工厂负责起草。 本标准主要起草人朱正明、鄂世忠、郑惠均、樊惠芳。