UDC614.71 : 661.56 : 543. 42 C 51 中华人民共和国国家标准 GB 12374—90 居住区大气中硝酸盐检验标准方法 柱还原-盐酸萘乙二胺分光光度法 Standard method for examination of nitrate in air of residential areas--Reduction of the cadmium column-spectrophotometry of N-(1-naphthyl) ethylene diamine hydrochloride 1990-03-22发布 1991-03-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 居住区大气中硝酸盐检验标准方法 镉柱还原-盐酸蔡乙二胺分光光度法 GB 12374—90 Standard method for examination of nitrate in air of residential areas-Reduction of the cadmium column-spectrophotonetry of N-(1-naphthyl) ethylene diamine hydrochloride 主题内容与适用范围 1 本标准规定了用镉柱还原-盐酸萘乙二胺分光光度法测定居住区大气中硝酸盐的质量浓度。 本标准适用于居住区大气中硝酸盐浓度的测定。 1.1灵敏度 在最终测定体积25mL溶液中,含有1ug硝酸盐应有0.029吸光度。 1.2检出下限 检出下限为0.69μg/25mL(NO=）。 1.3测定范围 用20mL滤纸浸l;液,本法测定范围为0.5~5.0ug硝酸盐氮;总悬浮颗粒物中的硝酸盐用大流量 采样器，采气体积792m时，可测浓度范围为0.028～0.28μg/m；若测定可吸入颗粒物中硝酸盐，用可 吸入颗粒物采样器采气体积18.7m时，可测范围为0.24～2.4μg/m。 1.4干扰与排除 响，当将样品溶液调成碱性（pH一9.5)后，这些离子已全部形成氢氧化物沉淀，而予以排除。 2原理 采集在玻璃纤维滤纸上的悬浮颗粒物，用水浸法溶出硝酸盐和亚硝酸盐。然后分成两份，-份在弱 碱性pH8～10条件下，硝酸盐经镉柱还原成亚硝酸盐，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺和盐酸萘乙二胺作 用，生成紫红色偶氮化合物，比色定量，得硝酸盐和亚硝酸盐总量。另一份不经镉柱还原，测得亚硝酸盐 含量。二者之差即为硝酸盐含量。 3.试剂和材料 方法中所用的试剂，除另有说明外，试剂的纯度均为分析纯。所应用的水，均为无硝酸根的蒸馏水或 去离子水。 3.1玻璃纤维滤纸：用于大流量采样器采集总悬浮颗粒物时，滤纸为“49”型，规格为200mm× 250mm；用于可吸入颗粒物采样器采集可吸入颗粒物时，滤纸直径由所用的采样器决定。 3.2硫酸铜溶液。 3.2.12%硫酸铜溶液：称取20g硫酸铜(CuSO4·5H,0)溶于.500mL水中,用水稀释至1L。 3.2.20.25mol/L硫酸铜溶液：称取62.42g硫酸铜（CuSO04·5H,O)溶于1L水中。 中华人民共和国卫生部1990-03-22批准 1991-03-01实施 1 GB 1237 4-— 90 3.3，1+1和1+100盐酸溶液。 3.4氢氧化钠溶液。 3.4.12mol/L氢氧化钠溶液：称取80g氧氧化钠溶于1L水中。 3.4.2.0.5mol/L氢氧化钠溶液：用2mol/L氢氧化钠溶液稀释而成。 3. 5 乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)-氯化钠溶液, 3.5.1EDTA甲液：称取 37g乙二胺四乙酸二钠和 6g氯化钠溶于800mL水中,用2mol/L氢氧化钠 溶液调成pH=9.0后，再用水稀释至1 L。 3.5.2EDTA乙液：量取35mLEDTA甲液加水稀释至1.L。 3.6清洗液：量取20mLEDTA甲液和12.5mL1+100盐酸溶液，混匀后，用水稀释至1L 3.7亚硝酸钠标准溶液。 量瓶中,加入1mL三氯甲烷作保存剂,并加水至刻度，此溶液1.00mL含100μg亚硝酸盐氮。 3.7.2标准溶液：临用时，精确吸取5.00mL亚硝酸钠标准储备溶液于500mL容量瓶中加水稀释至刻 度。此溶液1.00mL含1ug亚硝酸盐氮，再取20.00mL上述标准液及3.5mLEDTA甲液于100mL容 量瓶中用水稀释至刻度。此溶液1.00mL含0.2ug亚硝酸盐氮。 3.8硝酸钾标准溶液。 加水至刻度，此溶液1.00mL含100ug硝酸盐氮。 3.8.2标准溶液：临用时，精确吸取5.00mL硝酸钾标准储备溶液于500mL容量瓶中，加水至刻度。此 溶液1.00mL含1ug硝酸盐氮。再取20.00mL上述标准溶液及3.5mLEDTA甲液于100mL容量瓶 中，用水稀释至刻度。此溶液1.00ml含0.2ug硝酸盐氮 3.91%对氨基苯磺酰胺溶液：称取1.0g对氨基苯磺酰胺,溶于100mL1+1盐酸溶液中，贮于棕色瓶 内保存。 3.100.12%盐酸萘乙二胺溶液：称取0.12g盐酸萘乙二胺(CioH·NHCH,CHz·NH²·2HCI)溶于 100mL水中，贮于棕色瓶中，放入冰箱保存。 3.11铜-镉还原柱：按下列方法制备和测定其还原效率及再生， 3.11.1将20～40目镉粒用1+1盐酸溶液洗净再用水淋洗。 3.11.2称取25g酸洗过的镉粒置于100mL2%硫酸铜溶液中，充分搅拌至银白色发亮的金属镉变成 灰黑色后，倾去硫酸铜溶液，用水在玻璃棒搅拌下，反复洗涤5次，以除去表面的附着物。再用1十1盐酸 溶液洗涤，最后用水洗净，即得铜-镉还原剂。 3.11.3装柱：按下图将铜-镉还原剂装入柱中，柱内总是装满EDTA乙液，勿使其暴露于空气中。 GB 12374--90 镐柱 3.11.4铜-镉柱还原率的测定：打开活塞，将柱内原有的EDTA乙液流出至液面与铜-镉柱的表面相齐 时,立即量取100mL0.2μg/mL的硝酸盐氮标准溶液分两次倾入柱内，第一次过柱50mL,待液面降至 铜-镉柱表面时，再加50mL继续过柱，以12～20mL/min流速收集流出液，弃去初流出液约60mL,再 收集后面的流出液约30mL。此液为硝酸盐氮标准流出液，以同样方式将EDTA乙液过柱收集空白流出 液。 精确吸取上述20.00mL硝酸盐氮标准流出液及20.00mL空白流出液，分别移入25mL比色管中 按6.1.3硝酸盐氮标准曲线绘制的操作步骤以空白流出液作参比，测定标准流出液的吸光度A；另外 直接吸取20.00mL0.2ug/mL的亚硝酸盐氮标推溶液及20mLEDTA乙液，分别移入25mL比色管中， 同样按6.2亚硝酸盐氮标准曲线绘制操作步骤显色。 以EDTA乙液作参比，测定亚硝酸盐氮标准溶液的吸光度A2,A与 A2之比为还原率。 要求还原率为98%～100%。 3.11.5铜-镉粒的再生：每次用铜-镉柱测定样品之前，向柱内加入50mL清洗液进行淋洗，再加EDTA 乙液过柱，即可再生使用。 4仪器和设备 4.1大流量采样器：流量范围为1.1~1.7m/min，滤纸规格为200mm×250mm，采集粒径范围为 0.1～100 μm的总悬浮颗粒物连续稳定采样12h。 4.2可吸入颗粒采样器：采集空气中粒径为10μm以下的颗粒物，采样器入口要求D5=10士1um、 Sg一1.5士0.1。流量稳定，可连续采样24h。 4.3具塞比色管：25mL。 4.4 容量瓶:100 mL。 4.5铜-镉还原柱：见上图。 4.6分光光度计：用10mm比色血，在波长542nm处测定吸光度。 5采样 5.1总悬浮颗粒物采样：将200mm×250mm玻璃纤维滤纸，平置于大流量采样器的采样夹中，夹紧， 以 1. 1~~1. 7 m/min 流量采气 800 m²。 GB 1237490 5.2可吸入颗粒物采样：将直径适合采样器用的玻璃纤维滤纸，平置装于可吸入颗粒物采样器的采样 夹圈中，拧紧。以采样器规定的流量采气18m²，采样时记录温度和大气压力。 采样后，小心取下样品滤纸，尘面向里对折，放入清洁纸袋中，再放入样品盒内，保存备用。 6分析步骤 6.1硝酸盐氮的标准曲线绘制 6.1.1量取100mL1.00mL含1.0μg硝酸盐氮标准溶液，按铜-镉柱还原率测定的操作步骤分两次过 铜-镉柱还原，并收集第二次过柱的流出液30mL。 6.1.2用7.支25mL比色管，按下表制备标准色列管。 硝酸盐氮标准系列 管号 0 3 1 5 6 标准流出液体积,mL 0 0. 5 1. 0 2. 0 0*8 4. 0 5. 0 EDTA乙液体积,mL 20.0 19. 5 19. 0 18. 0 17. 0 16. 0 15. 0 硝酸盐氮含量,ug 0. 5 1. 0 2. 0 3. 0 4.0 5. 0 6.1.3各管中加入1.0mL对氨基苯磺酰胺溶液，混勾，放置10min，加入1.0mL0.12%盐酸萘乙二胺 溶液，再加水稀释到刻度，立即混匀，放置20min。用10mm比色Ⅲ，以水作参比，在波长542nm处，测 定吸光度。 以硝酸盐氮含量(ug)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以斜率的倒 数作为样品中的硝酸盐氮测定计算因子BS,(μug/吸光度）。 6.2亚硝酸盐氮的标准曲线绘制 取1.0mL含1.0ug亚硝酸盐氮标准溶液，不经铜-镉还原柱，按硝酸盐氮标准曲线绘制的6.1.2和 6.1.3步骤，绘制亚硝酸盐氮标准曲线，并得计算因子BS2(μg/吸光度）。 6.3样品测定 6.3.1样品浸出处理：来样后，总悬浮颗粒物样品取1/10或1/2