ICS 59. 080. 01 W04 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 24281—2009 纺织品 有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 TextilesDetermination of volatile organic compounds- Gas chromatography/mass spectrography 2009-06-11发布 2010-01-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T24281—2009 前言 本标准的附录A和附录B为资料性附录。 本标准由中国纺织工业协会提出。 本标准起草单位：中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、国家纺织制品质量监督检验中心、上海 市纺织科学研究院、南京工业大学、北京八方世纪科技有限公司。 本标准主要起草人：卢志刚、蔡建和、朱海欧、李建军、朱缨、陈芸、张华、高丽荣、干小平 GB/T24281—2009 纺织品有机挥发物的测定 气相色谱-质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围e 本标准规定了采用固相微萃取（SPME)-顶空采样仪（HS)-气相色谱/质谱（GC/MS）法测定纺织品 中总有机挥发物、总芳香烃化合物以及氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已 烯的方法。 本标准适用于各类纺织品。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T5009.67—2003食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准分析方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987,MOD） 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3. 1 总有机挥发物totalvolatileorganiccompounds 以Carboxen/PDMS固相微萃取（SPME)装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱（极性指数小于10） 分离、质量检测器（MS)检测，保留时间在正已烷至正十六烷之间的有机化合物总和。 注：典型有机挥发物见附录A。 3.2 总芳香烃化合物 total aromatic hydrocarbons 以Carboxen/PDMS固相微萃取（SPME）装置捕集、直接热解吸、非极性色谱柱（极性指数小于10） 分离、质量检测器（MS)检测，保留时间在正已烷至正十六烷之间的芳香烃化合物总和。 4原理 将试样置于一定温度条件的顶空采样仪（HS)中，试样中有机挥发物释放到气相中，以固相微萃取 （SPME）装置捕集，并达到吸附平衡，经热解吸后用气相色谱/质谱（GC/MS）法测定 5试剂和标准溶液 除非另有说明，所用试剂均为色谱纯。所用水至少达到GB/T6682规定的三级纯度蒸馏水或去离 子水的要求 5.1有机挥发物标准品 氯乙烯、1，3-丁二烯、甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯、4-苯基环已烯、苯、乙基苯、苯基乙炔、n-丙基苯、 1 GB/T24281—2009 异丙基苯、α-苯丙烯、n-丁基苯、辛基苯；邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、2-乙基甲苯、3-乙基甲苯、乙烯基 1,2,3-三甲基苯、1,2,4,5-四甲苯、1，4-二异丙基苯、1,3-二异丙基苯、、萘、正已烷、正十六烷， 注：在不影响定性测定的情况下，除六种单体（氯乙烯、1.3-丁二烯，甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯）外 的标准品可选用其他纯度试剂。 5.2内标物质 正辛烷或正庚烷， 5.3有机溶剂 正戊烷、甲醇、丁酮。 5.4芳香烃混合溶液的配制 以减量法分别称取约0.1g芳香烃标准品，置于4mL具塞样品瓶（6.7)中，密闭摇匀。 注：该混合溶液在0℃～4℃的冰箱中密闭保存，有效期为2周 移取少量正戊烷于100mL棕色容量瓶（6.8)中，减量法分别称取约0.4g（精确至0.2mg）的甲苯 乙烯基环己烯、苯乙烯和4-苯基环已烯于容量瓶中，用正戊烷定容至刻度。 注：该标准储备液在0℃～4℃的冰箱中密闭保存，有效期为2周 移取适量上述标准储备液（5.5）于10mL棕色容量瓶（6.8）中，以正戊烷稀释至刻度，使校准工作 溶液的浓度分别为2000μg/mL、1000μg/mL、500μg/mL、200μg/mL、50μg/mL和10μg/mL。 注：该标准工作溶液在0℃～4℃的冰箱中密闭保存，有效期为2周。 5.7氯乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液的配制 以丁酮为溶剂，按GB/T5009.672003中6.2.3、6.2.4的方法分别配制浓度为100mg/mL、 50mgmL、20mg/mL、10mg/mL和5mg/mL的氯乙烯和1,3-丁二烯的标准工作溶液。该溶液用前 配制。 注：氯乙烯、1,3-丁二烯的相对密度分别为0.912g/mL（20℃）和0.62g/mL(20℃）。 5.8内标溶液（200μg/mL）的配制 在100mL棕色容量瓶（6.8）中加人少量正戊烷，减量法称取约0.02g（精确至0.2mg）的正辛烷或 正庚烷于容量瓶中，以正戊烷定容至刻度。 注：该内标溶液在0℃～4℃的冰箱中密闭保存，有效期为2周 6仪器和材料 6.1气相色谱仪：配有质量选择检测器（MSD)。 6.2顶空采样仪：内径160mm，容积2000mL，温度范围为室温至250℃，控温精度土1℃，顶盖配有 两个进样口和一个采样口。 注：当采用其他规格的顶空采样仪时，平衡条件、标准曲线、测定低限等参数须作相应调整 6.3固相微萃取（SPME)装置：萃取头吸附剂为75μmCarboxen/PDMS，或其相当者 6.4分析天平：精度为0.0002g。 6.5超声波振荡器。 6.6微量进样针：1μL、5μL、10μL、100μL。 6.7具塞样品瓶：2mL、4mL、22mL。 6.8棕色容量瓶：10mL、100mL。 2 GB/T24281—2009 7测试前的准备 7.1空白试样的选择与准备 从待测样品或与待测样品成分相似的其他纺织样品（如贴衬）上剪取数块面积为100cm的试样， 在沸水中煮沸30min，于120℃干燥20min，冷却至室温，然后置于甲醇溶剂中，超声萃取30min，空气 中晾干后，120℃干燥20min，冷却至室温待用。 7.2SPME萃取头的净化 将SPME萃取头插入气相色谱进样口或其他净化装置中，在300℃条件下净化60min，立即将 SPME萃取头插人气相色谱进样口进行GC/MS分析，直至分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色 谱峰存在。 7.3顶空采样仪的准备 以甲醇清洗顶空采样仪（6.2）的内壁与样品支架并烘干，温度升至120℃后，放人2块空白试样 （7.1），盖好顶盖，平衡60min，由顶盖采样口将已净化的SPME萃取头（7.2）插人顶空采样仪中，萃取 20min后立即插入气相色谱进样口进行GC/MS分析，直至分析色谱图中无目标物和非稳定性干扰色 谱峰存在。 8试验步骤 8.1试样的制备 注：制样时可采取适当的措施避免油脂或环境有机物可能导致的试样污染 待顶空采样仪（6.2）升至120℃后，将2块空白试样（7.1)叠放在样品支架上，盖好顶盖，用10μl 微量进样针分别移取4μL甲苯、乙烯基环已烯、苯乙烯和4-苯基环已烯标准工作溶液（5.6），迅速从顶 盖进样口注入顶空采样仪内部，同时注入4L内标溶液（5.8），平衡60min，再将已净化的SPME萃取 头（7.2）由顶盖采样口插入顶空采样仪中，萃取20min后立即将其插入到气相色谱进样口中，按色谱条 件（8.5）进行分析，测定并绘制标准工作曲线。 8.3氯乙烯、1,3-丁二烯标准工作曲线的测定 8.3.1按8.2步骤，由顶空采样仪进样口（6.2)分别注人1L氯乙烯标准工作溶液（5.7)和4μL内标 溶液（5.8），测定并绘制氯乙烯的标准工作曲线。 8.3.2按8.3.1步骤，测定并绘制1，3-丁二烯的标准工作曲线。 8.4芳香烃混合溶液的测定 按8.2步骤，由顶空采样仪（6.2）进样口注人1μL芳香烃混合溶液（5.4），测定芳香烃单体。 8.5分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的 a)$ SPME萃取头解吸条件：温度250℃，时间10min； b）毛细管色谱柱：DB-1柱，60m×0.25mm×0.25μm，或其相当者； c) 进样口：温度250℃，分流比为10：1； d) e) 色谱-质谱接口温度：250℃； 质量扫描范围和方式：扫描范围为45~450amu，扫描方式为全扫描； g） 载气：高纯氮，柱流量1.0mL/min； h) 电离方式：EI； 3